סינתזה מאוד Stereoselective של 1,6-Ketoesters מתווכת על ידי נוזלים יוניים: תגובת שלושה רכיבי הפעלה מהירה גישה לסוג חדש של נמוך Gelators משקל המולקולרי

סיכום

נוזלים יוניים (ILs) מתווכים גישה מהירה, פשוטה וזולה ל-1,6-קטואסטרים בדיאסטריאוסלקטיביות גבוהה ותשואות טובות. פרוטוקול התגובה חזק וניתן להשיג את ה-1,6-קטואסטרים בקנה מידה גרם לאחר פרוטוקול סינון פשוט. יתר על כן, ה-1,6-קטואסטרים הם ג'לטורים חזקים בממיסים פחמימניים.

תקציר

בכימיה אורגנית נוזלים יוניים (ILs) התגלו כממיסי תגובה בטוחים וניתנים למחזור. בנוכחות בסיס, ILs יכולים להיות דה-פרוטונים ליצירת קרבנים N-הטרוציקליים פעילים קטליטית (NHCs). כאן השתמשנו ב-ILs כזרזים מקדימים בתוספת של אלדהידים α,β-בלתי רוויים לכלקונים ליצירת 1,6-קטואסטרים, המשלבים חלק אנטי-דיפניל בצורה סטריאו-סלקטיבית ביותר. לתגובה יש היקף מצע רחב וניתן לשלב מספר קבוצות פונקציונליות והטרוארומטיות בעמוד השדרה של קטואסטר בתשואות טובות בדרך כלל עם סטריאוסלקטיביות נשמרת. פרוטוקול התגובה חזק וניתן להרחבה. חומרי המוצא זולים וניתן להשיג את המוצרים לאחר סינון פשוט, תוך הימנעות מכרומטוגרפיה הדורשת ממסים. יתר על כן, ניתן למחזר את IL עד 5 פעמים ללא כל אובדן תגובתיות. יתרה מכך, המוצר הסופי של 1,6-קטואסטר הוא ג'לטור חזק במספר ממיסים מבוססי פחמימנים. השיטה מאפשרת גישה מהירה והערכה של סוג חדש של ג'לטורים במשקל מולקולרי נמוך (LMWGs) מחומרי מוצא זולים הניתנים למיחזור.

מבוא

סינתזת שלושה רכיבים של 1,6-ketoesters (לעיל): סוג חדש של gelators משקל המולקולרי הנמוך.

נוזלים יוניים (ILs) יש יציבות גבוהה, תנודתיות נמוכה, שאינו דליק ועל כן ניתנו תשומת לב כאמצעי תקשורת בטו....

פרוטוקול

סינתזה 1. גרם קנה מידה של מתיל-6 אוקסו-3,4,6-triphenylhexanoate

1. אצטט 1-אתיל-3-מתיל יבש imidazolium (EMIMAc) בבקבוק תחתון עגול במאייד סיבובי בשעת 10 mbar, 40 מעלות צלזיוס במשך שעה 1.
2. להוסיף 2.1 גרם של EMIMAc היבש ו1.0 גרם של 1,3-2-propen diphenyl-1-אחד לבקבוק 100 מיליליטר עגול תחתון מצוידים בבוחש מגנטי.
3. להוסיף 2.019 מיליליטר של מתנול ו -2.3 גרם של cinnamaldehyde לבקבוק.
4. בטמפרטורת חדר (22 מעלו....

תוצאות

כפי שהודגם לעיל, EMIMAc לשמש precatalyst בתוספת המצומד הרשמית של α, β-אלדהיד בלתי רווי לchalcones. ILs אחר זמין מסחרי imidazolium מבוסס כגון כלוריד 1-אתיל-3-methylimidazolium (EMIMCl) וכלוריד 1-בוטיל-3-methylimidazolium (BMIMCl) גם נחקרו, לעומת זאת, התגובות האלה המשיכו בתשואות נמוכות יותר מצביעים על כך שאניון אצטט יכול להיות חשוב לתגובתיות (טבלת 1, כניסה 1-3). ^{27,28 *}

דיון

בהתבסס על -configuration אנטי נקבע על ידי ניתוח רנטגן של ketoester 3 ועל החקירה מכניסטית שהוצעה על ידי בודה ועמיתים לעבודה ³⁰ בדרך התגובה הבאה הוא הציע (איור 5). Deprotonation של IL מייצר מיני NHC; NHC מגיב עם אלדהיד בלתי רווי ליצירת Breslow ביניים I. Breslow ביניים וchalcone להגיב בתגובת בנזואין הצולב כדי ליצור diene השני. ביניים השני עובר סידור מחדש Oxy-קופ באמצעות המדינה מעבר סירה (TS), הגדרת מרכזי stereogenic -oriented אנטי III. לא.......

חומרים

רשימת החומרים שנעשה בהם שימוש במאמר זה

שם	חברה	מספר קטלוג	הערות
1-אתיל-3-מתיל אימידזוליום אצטט	אולדריץ'	51053-100G-F	מיוצר על ידי BASF ≥ 90%, מיובש על סיבובי התאדה לפני השימוש (10 mBar, 40 ° C, 1 hr) מספר CAS: 143314-17-4
1,3-diphenyl-2-propen-1-one	Aldrich	11970-100G	98.0% מספר CAS: 94-41-7
trans-cinnamaldehyde	אולדריץ'	C80687-25G	99%, מאוחסן תחת חנקן לפני השימוש מספר CAS: 14371-10-9
1,8-Diazobicyclo[5.4.0]undec-7-ene	Aldrich	139009-25G	98% מספר CAS: 6674-22-2
מתנול	סיגמא-אולדריץ'	32213N-2.5L	puriss. PA, מגיב ACS, reag. ISO, reag. Ph. Eur. ≥ 99.8% (GC) מספר CAS: 67-56-1
דיכלורומתאן	פישר כימיקל	D/1852/17X	דרגת ריאגנט אנליטי, מיוצב עם עמילן מספר CAS: 9/2/1975
n-Heptane	Fischer Chemical	H/0160/17X	מגיב אנליטי דרגה מספר CAS: 142-82-5