מאמר זה חוקר את ההתאמה של הדפסת הזרקת דיו לייצור תאים סולאריים רגישים לצבע. דיו ננו-חלקיקים TiO2 נטול קלסר נוסח והודפס על מצע זכוכית FTO. השכבה המודפסת יוצרה לתא עם שטח פעיל של 0.25 ס"מ 2 ויעילות של 3.5%.
מאמר שיטה
מאמר זה חוקר את ההתאמה של הדפסת הזרקת דיו לייצור תאים סולאריים רגישים לצבע. דיו ננו-חלקיקים TiO2 נטול קלסר נוסח והודפס על מצע זכוכית FTO. השכבה המודפסת יוצרה לתא עם שטח פעיל של 0.25 ס"מ 2 ויעילות של 3.5%.
ייצור תאים סולאריים מסיליקון הוא תהליך יקר וצורך אנרגיה גבוהה. לעומת זאת, ייצור תאים סולאריים רגישים לצבע מזיק פחות לסביבה עם טמפרטורות עיבוד נמוכות יותר המציגות אלטרנטיבה בת קיימא ובעלות נמוכה לייצור קונבנציונלי. מאמר זה משפר עוד יותר את האישורים הסביבתיים הללו על ידי הערכת ההדפסה הדיגיטלית ולכן מסלול הייצור התוסף עבור תאים אלה. זה מושג כאן על ידי חקירת היווצרות וביצועים של פוטואלקטרודה של תחמוצת מתכת באמצעות טיטניום דו חמצני בגודל ננו-חלקיקים. גובש, אופיין והודפס חומר הזרקת דיו עם ראש הזרקת דיו פיזואלקטרי ליצירת שכבה בעובי 2.6 מיקרומטר. השכבה המודפסת שהתקבלה יוצרה לתא מתפקד עם שטח פעיל של 0.25ס"מ 2 ויעילות המרת הספק של 3.5%. הפורמולה נטולת הקלסר הביאה לטמפרטורת עיבוד מופחתת של 250 מעלות צלזיוס, התואמת למצעי פוליאמיד גמישים היציבים עד לטמפרטורות של 350 מעלות צלזיוס. המחברים ממשיכים לפתח מסלול תהליך זה על ידי חקירת הדפסת הזרקת דיו של שכבות אחרות בתוך תאים סולאריים רגישים לצבע.
תאים סולאריים קונבנציונליים מסיליקון עשויים מחומרים טהורים ביותר הדורשים ציוד מומחה יקר וצורך אנרגיה גבוהה. תאי סיליקון קונבנציונליים אלה משלבים צומת pn הדורש חומרים טהורים ביותר בממשק כדי ליצור זוגות אלקטרונים-חורים. לתאים סולאריים רגישים לצבע (DSSCs) יש עקרון עבודה שונה מהותית, שבו ייצור המטען מתרחש בממשק החומרים. המשמעות היא שעיבוד בוואקום, טמפרטורות גבוהות במיוחד או שימוש במתקני חדרים נקיים אינם נדרשים1. לכן הם נתפסים כאלטרנטיבה בעלות נמוכה פוטנציאלית; עם זאת, העלאת קנה המידה מתאי בדיקה מעבדתיים קטנים לאבות טיפוס גדולים לייצור תעשייתי כרוכה בהתגברות על מספר בעיות, כולל דפוס מהיר של מצעים.
ייצור אלקטרוניקה דורש בדרך כלל מידה מסוימת של דפוס, המושגת על ידי מיסוך או הסרה סלקטיבית של החומר לאחר השקיעה. ניתן להסיר שלבים אלה באמצעות שימוש בטכניקות הדפסה דיגיטליות "תוספות" כגון הדפסת הזרקת דיו או ציפוי ריסוס. הדפסה דיגיטלית היא שיטה מבטיחה לתצהיר ישיר של חומרים פונקציונליים למכשירים אלקטרוניים. ניתן לתאר את הטכניקה כהדפסה מתבנית מבוססת דיגיטלית ישירות למגוון מצעים2. מדובר בשיטות ללא מגע, אשר לא יפגעו או יזהמו את משטח המצע וחומר ההפקדה רק היכן שהוא נדרש, וכתוצאה מכך בזבוז מועט או ללא בזבוז3. טכניקות אלה הודגשו כמתאימות באופן אידיאלי להרחבה לייצור בנפח גבוה3. מכיוון ששיטות הדפסה דיגיטליות משתמשות בצורות נוזליות של חומרים המפוזרים בממס, חשוב להבין את שקיעת הדיו כדי לקבוע את יישומי הטכניקה.
ל-DSSCsDSSCs יש שלושה מרכיבים עיקריים: שכבה נקבובית של חומר תחמוצת מתכת עם מרווח פס רחב, צבע המכסה את החלקיקים ו"מוביל מטען" החודר לנקבוביות בתוך השכבה הנקבובית של מוליכים למחצה. אלה דחוסים בין אלקטרודה מוליכה שקופה לאלקטרודה נגדית4. האלקטרודה הנגדית מצופה בחומר קטליטי להעברת אלקטרונים, שברוב המקרים הוא פלטינה. תחת תאורה, מולקולות הצבע יספגו אנרגיה בצורה של פוטונים. לאחר מכן מולקולות הצבע מתרגשות והפרדת המטען מתרחשת בממשק של הטיטניום הדו-חמצני והצבע. אלקטרונים נפלטים לחלקיקי תחמוצת המתכת הסמוכים ו'חורים' נותרים מאחור על מולקולת הצבע. האלקטרונים המוזרקים עוברים דרך חלקיקי תחמוצת המתכת ומגיעים לאלקטרודה המוליכה השקופה. כאשר עומס מחובר, האלקטרונים עוברים לאלקטרודה הנגדית דרך המעגל החיצוני ולבסוף מתאחדים עם המטענים הנגדיים שלהם דרך זוג החיזור הקיים באלקטרוליט1. שכבת תחמוצת המתכת הננו-מובנית בתוך DSSCs ממלאת תפקיד קריטי בביצועים הכוללים של התא, כאשר לבחירת החומרים, שיטות העיבוד ואופי המבנה יש גורמים משפיעים5-10. אחת הדרישות החשובות ביותר עבור הפוטואנודה היא שהיא צריכה להיות בעלת שטח פנים גדול במיוחד. זה מושג באמצעות שקיעה של חומרים ננו-חלקיקים, בדרך כלל TiO21,11. זה נוצר על ידי אינספור תהליכים שונים, אולם טכניקות ציפוי רטוב כגון הדפסת רשת ולהב רופא, הן עדיין הגישה הפופולרית ביותר9,12,13.
טכנולוגיית הזרקת דיו היא נתיב ייצור פוטנציאלי לתאים סולאריים רגישים לצבע. הוא משתמש בתנועה של גביש פיזואלקטרי כדי להוציא כמות קבועה של נוזל דרך זרבובית אל המצע הרצוי. שיטת תצהיר זו מאפשרת להזריק חומר בצורה מדויקת מאוד אך גם בתדירות גבוהה עם מהירות הדפסה או קצב שקיעה גבוהים פוטנציאליים. טכנולוגיית הזרקת דיו רגישה לצמיגות הדיו המשמש וזה היה בעבר מחסום לפיתוח דיו פונקציונלי. עבודה אחרונה בפיתוח ממיסים המתאימים לניסוח דיו סייעה להקל על בעיה זו, והוכחה הדפסת רכיבים אלקטרוניים באמצעות חומרים דו-ממדיים שכבתיים כגון גרפן14. נמצא כי הצמיגות של תרחיפי ננו-חלקיקים כגון אלה תלויה בגודל ובריכוז הננו-חלקיקים15. ריכוזים גבוהים של ננו-חלקיקים מביאים לצמיגות גבוהה יותר, ולכן עומסי החלקיקים הם בדרך כלל בסביבות 10% משקל כדי למנוע חסימות זרבובית16, אולם ריכוזים גבוהים יותר הושגו17.
היתרונות העיקריים של טכנולוגיית הזרקת דיו כוללים היותה ללא מגע, דפוס תוסף וללא מסכה18. שתי התכונות האחרונות נובעות מהיכולת למקם חרירים רבים יחד על ראש הדפסה אחד או יותר, כאשר כל זרבובית ניתנת להתייחסות בנפרד על ידי תוכנת הבקרה. הדבר מאפשר ליצור תבניות מורכבות ורב-שכבתיות במהירות רבה כאשר ראשי ההדפסה נעים על פני המצע. אין צורך במיסוך בין חומרים או שכבות מכיוון שהמיקום של כל טיפת דיו נשלט במדויק, במערכות מסוימות לדיוק של ~1.5 מיקרומטר19. אחד היתרונות המרכזיים הוא שטכנולוגיית הזרקת הדיו בשלה, עם פיתוח משמעותי שבוצע במחצית השנייה של המאה העשרים. התוצאה היא שהזרקת דיו היא טכנולוגיה ניתנת להרחבה מאוד, עם מערכות גליל לגליל המסוגלות להדפיס במדויק על מצעים גמישים בקצב של מטרים רבים לשנייה. באופן מסורתי זה שימש לייצור בנפח גדול, למשל עיתונים. עם זאת, התפתחויות בטכנולוגיה אפשרו להשתמש בהזרקת דיו בייצור גליל לגליל של מעגלים אלקטרוניים באמצעות דיו כסף ננו-חלקיקים20. לכן הזרקת הדיו היא תהליך אטרקטיבי לייצור פוטנציאלי של תאים סולאריים רגישים לצבע על ידי הדפסה דיגיטלית.
1. גיבוש דיו
הערה: ניסוחים דיו לעתים קרובות נשמרים סוד שמור ביותר על ידי היצרנים. טיסות הללו איזון ניסוחים מוצלחים, ושחרר היווצרות, הרטבה והתנהגות ייבוש לצד ביצוע תפקודי. בדרך כלל חומר פונקציונלי מתפזר בתוך ממס ולפחות רכיב אחר אחד כדי לגרום להם jettable. סעיף זה מפרט את הפיתוח של דיו 2 Tio לשימוש בתוך דיו להדפסה. תצווה קטן של דיו הוכן בשיטה הבאה.
זהירות: דיו הכנה צריכה להתבצע באזור פרקו כראוי, למשל, מתחת למכסה המנוע קטר, תוך לובש משקפי מגן עיניים וכפפות לטקס.
2. הדפסת הזרקת דיו
3. ניתוח של סרטי המודפסים
4. הפיכת התא
דיו 2 Tio גובש על פי ההליך המתואר. הגודל של חלקיקים המרחפים בתוך הדיו נמדד באמצעות פיזור אור דינאמי (DLS) ואת גודל חלקיקים ממוצע של 80 ננומטר (ננומטר) נצפה. הצמיגות של הדיו בעבודה זו נמצא כי 3 CP, נמדד באמצעות viscometer הסיבוב עם מתאם מדגם קטן בקוטר ציר 18 מ"מ. מתח פנים נמדד באמצעות tensiometer ו חושב להיות ממוצע של 26 MN / m.
האנרגיה פני זכוכית FTO חושבה על פי התקן האירופי EN 828 לקביעת יכולת רטיבות משטח מוצק על ידי מדידת זווית המגע ואנרגיה חינם שטח. עשר טיפות של שלושה נוזלים שונים (מים, אתילן גליקול ו diiodomethane) הושבתו על משטח חתיכת מבחן מטוס. עבור כל ירידה, זווית המגע שמאל וימין היו measur ed. מתוך קשר עם הזוויות הממוצעות של כל נוזל בשילוב עם מתח הפנים שלה, משטח האנרגיה החופשית של חתיכת המבחן מחושבת. שיטת Fowkes מחשבת את אנרגית פנים הכוללת (γ) מסכום התרומות מאינטראקציות נפיצות (γd) ואינטראקציות נפיצות-γnon (γp). שיטה זו הביאה אנרגיה חופשית השטח של 26.45 MN / m עבור זכוכית מצופה FTO.
ההדפסה בוצעה על פי הנוהל לעיל כדי לייצר 5 ריבועים מ"מ. עובי ההשכבה מודפסת על הזכוכית נמדד באמצעות מאבחן פני שטח. העובי המרבי במרכז השכבה המודפסת נמדד להיות 2.6 מיקרומטר. ההעברה של הזכוכית המצופית נמדדה באמצעות ספקטרומטר UV-VIS. באורך גל של 700 ננומטר, העברת 60% נמדדה עבור מודפס סרט 2 Tio לעומת 78% עבור זכוכית FTO.
-page = "1"> מכשירים פוטו יוצרו בהתאם למתווה ההליך הנ"ל ומאופיינת ישירות לאחר ייצור כדי למזער את ההשפעה של השפלה הנגרמת על ידי מים וחמצן באוויר. ישנם חמישה פרמטרי ביצועים חשמליים המשמשים לאפיין ולהשוות תאים סולריים 28. הערכים של זרם קצר (אני SC) ואת מתח מעגל פתוח (OC V) יכולים להיגזר המתח הנוכחי (IV) עקומה. אלה לאחר מכן ניתן להשתמש כדי לקבוע את הגורם מילוי (FF) ויעילות המרה כוח (η). FF נותן יחס של תאי פלט כוח מרבי בפועל על המוצר של מתח המעגל הפתוח לקצר נוכחי 29. זהו פרמטר מרכזי בהערכת הביצועים של תאים סולריים. פרנקים צרפתים גבוהים פירושו פסדים אלקטרוכימיים נמוכים, ואילו FF נמוך מצביע יש מקום לשיפור. מספר גורמים ידועים להשפיע על FF כולל איכות וממשק של שכבות בתוך התא. DSגיל שילוב זוג רדוקס יודיד / triiodide עם יעילות שיא של דו"ח 11.9% למלא גורמי 0.71 30. כל הפרמטרים האלה צריכים להיקבע בתנאי מבחן סטנדרטיים שבו הטמפרטורה המכשירה 25 C, הפצת irradiance הרפאים של האור יש מסת אוויר של 1.5, נמדד irradiance הכולל (מ E) על התאים הסולריים הוא 100 mW / cm 2. המרבית תיאורטית עבור יעילות ההמרה עבור תא צומת pn אחת דווחה בהרחבה כמו 37.7% 31, אולם עבור DSSCs זה דווח כי היעילות מקסימלית קרובה 15.1% עם תחילת קליטה 920 32 ננומטר.
זרם הפלט והמתחים נמדדו באמצעות מד מקור תוך התאים היו מוארים עם מקור אור 2 100 mW / cm מצויד במסנן כדי להתאים את חלוקת irradiance ספקטרלי עם מסת אוויר של 1.5. התוצאות הושוו לתאהופק באמצעות שכבת רופא הלהב Tio 2 באמצעות משחה זמינה מסחרי אשר יש תערובת של חלקיקי anatase 20 ננומטר ו -450 ננומטר. השכבה המודפסת הייתה שטח של 0.25 סנטימטר 2 ו עובי ממוצע של 18 מיקרומטר אשר נמדד באמצעות מאבחן פני שטח. מהשוואת הביצועים הפוטואלקטרי בין שני המכשירים מוצגת באיור 1 ולוח 1.
מספר מחקרים שבחנו את הקשר בין עובי שכבת Tio 2 ואת יעילות ההמרה בתוך DSSCs. התוצאות להשתנות באופן משמעותי, עם עובי סרט אופטימלית דיווח מכל מקום בין 9.5 מיקרומטר ו 20 מיקרומטר 33-39. טבלת 1 מתאר את העוביים של שכבות המודפסות 2 Tio ואת היעילות. העובי של דיו מודפס Tio 2 הוא פחות משמעותי מאשר הרופא להב 2 Tio, וכתוצאה מכךבתוך יעילות נמוכה. עבודה עתידית לחקור את השימוש קלסרים אורגני בתוך ניסוח הדיו כדי להגדיל את עובי שכבת הראש מודפס.

Curves ביצועים איור 1. DSSCs עם ראש מודפס ודוקטור להב Tio 2 שכבות. עקומות נוכחי צפיפות / מתח עבור DSSCs שילוב דיו מודפס שכבת Tio 2 ושכבה 2 הרופא להב טיו. הצפיפות הנוכחית לקצר במכשיר עם הדיו מודפס Tio 2 שכבה נמוכה משמעותי מאשר המכשיר עם רופא שכבת Tio 2 להב וכתוצאה מכך יעילת המרה כוללת נמוכה יותר. אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.
| זרם קצר | מתח מעגל פתוח | מלאו גורם | יְעִילוּת | עוֹבִי | |
| (mA / 2 ס"מ) | (MV) | ||||
| (%) | (מיקרומטר) | ||||
| ראש מודפס | 9.42 | 760 | 0.49 | 3.5 | 2.6 |
| דוקטור להב | 11 | 756 | 0.58 | 4.8 | 18 |
טבלת 1. מאפייני ביצועים מרכזיים של התאים באיור 1. טבלה זו משווה את הפרמטרים העיקריים של התאים הסולריים כוללים מתח מעגל פתוח (OC V), ומזרם קצר (אני SC) הקובעים את היעילות (η) תחת האור שצוין מצב מוצג. הפרמטרים oתא fa הופק באמצעות שכבת Tio 2 רופא להב יש גם נכלל להשוואה. הגורמים המילוי (FF) של שני המכשירים מופעלים נמוכים למדי אשר מיוחס באופן כללי על התנגדות פנימית גבוהה בתוך התא.
אתגר מיוחד בעת ניסוח דיו הוא הנטייה הטבעית של ננו-חלקיקים להתקבץ יחד. אלה ידועים כאגרגטים או אגרגטים, בהתאם לאופי וחוזק הקשרים בין החלקיקים. האנרגיה של ערבוב חלקיקים למים או לקלסר אינה גדולה מספיק כדי להתגבר על כוחות המשיכה של החלקיקים המונעים את פירוק הצברים. כרסום כדורים, ערבוב גזירה גבוהה או אולטרסאונד משמשים בדרך כלל לפירוק ננו-חלקיקים מצטברים. ניתן להשתמש גם בחומרים פעילי שטח ופולימרים אניוניים, לא יוניים וקטיוניים שונים כדי לספק ייצוב לטווח ארוך. על ידי מזעור מספר הצברים הללו, ניתן להשיג מתלה באיכות טובה. יש לסנן את הנוזלים דרך המסנן בגודל הנכון ממש לפני הטעינה למחסנית כדי להסיר אגרגטים של חלקיקים גדולים שעלולים לסתום את החרירים.
גודל החלקיקים בתוך שכבת TiO2 הוכח גם כמשפיע על היעילות הכוללת של DSSCs. הפעילות הפוטו-קטליטית של טיטניום דו חמצני גדלה ככל שגודל החלקיקים פוחת עקב עלייה בשטח הפנים הספציפי40. מחקר שהשווה את היעילות של DSSCs המשלבים ננו-חלקיקי TiO2 עם 5 גדלים שונים הנעים בין 400 ננומטר ל-14 ננומטר ומצא כי אלה עם גדלי חלקיקים קטנים יותר הביאו ליעילות המרה חשמלית טובה יותר33.
הדפסת הזרקת דיו היא טכניקת תצהיר ללא מגע המסוגלת להדפיס מרובה מעברים. זה מציג את ההזדמנות הייחודית לייצר במהירות מכשירים רב-שכבתיים בפעולה אחת על מגוון רחב של מצעים עם בזבוז חומרים מינימלי. זה גם מספק דרך פוטנציאלית לשלב רכיבים אחרים (כגון סוללות) במערכת באמצעות הדפסת חומרים פונקציונליים41. למרות שהתוצאות המייצגות המוצגות עבור המכשירים המודפסים בהזרקת דיו אינן מתפקדות כמו המכשירים עם להבי רופא, זה מדגים את הפוטנציאל לטכניקת התצהיר. עם אופטימיזציה נוספת של דיו, הוא יכול לבצע ברמה דומה לשיטות המשמשות כיום ועשוי לספק מרחב נוסף לשילוב חסכוני וידידותי לסביבה של תאים פוטו-וולטאיים על מגוון רחב של מצעים. אנו מקווים לשפר את היעילות של המכשירים המודפסים בהזרקת דיו על ידי הגדלת עובי השכבה המודפסת קרוב יותר לזה של ה-TiO2 עם להב הרופא ונמשיך לבחון את ההדפסה של חומרים ושכבות אחרות בתוך DSSCs.
החוקרים אין לי מה לחשוף.
מחקר זה מתבצע בתודה בתמיכת הנדסה המדעים הפיזיקליים המועצה למחקר (EPSRC) במימון באמצעות מענק דוקטורט. גישה להרחיב בעיבוד חיובי מאמר (נגמ"שים) מומנו על ידי מחקר המועצות בבריטניה (RCUK). כל הנתונים מסופק במלואו בסעיף התוצאות של נייר. נציג התוצאות פורסמו בעבר על ידי המחברים 42.
ברצוננו להודות לד"ר Senthilarasu Sundaram מאוניברסיטת אקסטר על עזרתו באפיון הביצועים החשמליים של התאים.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| טיטניום דו-חמצני | Sigma Aldrich | 718467 | |
| מים נטולי יונים | מסופק מפילטר במעבדה | ||
| חומצה הידרוכלורית, 2 M (2 N) | פישר סיינטיפיק | J/4250/17 | |
| דימתילפורממיד (DMF) | פישר סיינטיפיק | D/3840/08 | |
| אתנול | VWR כימיקלים | 20721.33 | |
| תוסף פיזור | סוכן | ||
| אוויר | |||
| אתילן גליקול | פלוקה | 107-21-1 | |
| מסנן מזרק פוליווינילידן פלואוריד (PVDF) | חומר ניקוי בינלאומי VWR | ||
| Fisher Scientific | 10335650 | ||
| זכוכית תחמוצת פח מסוממת פלואור (FTO), 8 Ω/sq | Pilkington | ||
| Ruthenizer | Solaronix | 21613 | |
| חתוך מראש 60 µ סרט איטום תרמופלסטי בעובי M | סולרוניקס | 74301 | |
| 50 מ"מ אלקטרוליט יודיד/תלת יודיד באצטוניטריל | Solaronix | 31111 | |
| זכוכית FTO מצופה פלטינה | Solaronix | 74201 | |
| מזרק Vac'n'Fill | סרט פולימיד Solaronix | 65209 | |
| (6.35 מ"מ) | Onecall Farnell | 1676087 |