הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.

מאמר שיטה

HKUST-1 כמנוף הטרוגניות לסינתזה של ונילין

9.7K צפיות

⸱

DOI:

10.3791/54054

⸱

23 ביולי 2016

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Autonomous Metropolitan University-Azcapotzalco, 2Institute of Catalysis and Petroleum Chemistry, ICP-CSIC, 3Department of Chemistry, Autonomous Metropolitan University-Iztapalapa, 4Department of Chemistry, Center of Investigation and Superior Studies (IPN), 5Research Institute of Material, National Autonomous University of Mexico

במאמר זה

סיכום

ההמרה של חומצה טרנס-פרולית לוונילין הושגה על ידי קטליזה הטרוגנית. HKUST-1 שימש בסינתזה זו והשלב החיוני בתהליך הקטליטי היה יצירת אתרי מתכת בלתי רוויים. לפיכך, כאשר הזרז הופעל בוואקום, התקבלה המרת ונילין מלאה (תשואה של 95%).

תקציר

ונילין (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) הוא המרכיב העיקרי של תמצית של וניל. ניחוח הווניל הטבעי הוא תערובת של כ -200 תרכובות odorant שונות בנוסף ונילין. המיצוי הטבעי של ונילין (מן planifolia וניל הסחלב, tahitiensis וניל פּוֹנפּוֹן וניל) מייצג רק 1% של הייצור העולמי ומאז תהליך זה יקר מאוד ארוך, שאר הייצור של ונילין הוא מסונתז. גישות ביוטכנולוגיות רבות יכולות לשמש לסינתזה של ונילין מ ליגנין, פנוליות stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, וכו ', עם החסרון של פגיעה בסביבה מאז תהליכים אלה להשתמש סוכני חמצון חזקים לחומרים רעילים. לפיכך, חלופות ידידותיות לסביבה על הייצור של ונילין הן מאוד רצויות ובכך, תחת החקירה נוכחית. פולימרים בתיאום נקבובי (PCPs) הם סוג חדש של חומרים גבישיים מאוד כי recently שימשו במשך קטליזה. HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H 2 O) 3, BTC = 1,3,5-בנזן-tricarboxylate) הוא PCP ידוע היטב אשר נחקרה בהרחבה כזרז הטרוגנית. כאן אנו מדווחים אסטרטגיה סינתטי לייצור ונילין על ידי חמצון של חומצה -ferulic טרנס באמצעות HKUST-1 כזרז.

מבוא

שימוש פולימרים בתיאום נקבובי (PCPs) כזרזים הטרוגנית 1-4 הוא תחום מחקר חדש יחסית. בשל תכונות מעניינות מאוד כי PCPs להראות, למשל, סדירות נקבובית, אזור וגישת מתכת משטח גבוה, הם יכולים להציע חלופות חדשות עבור זרזים הטרוגניים 5-6. הדור של PCPs פעיל קטליטית כבר את המוקד העיקרי של קבוצות מחקר רבות 7-10. פולימר תיאום נקבובי הוא היווה ידי יוני מתכת ו linkers אורגני ובכך, את הפעילות הקטליטית של חומרים אלה מסופק על ידי כל אחד מחלקים אלה. PCPs מסוים מכיל מתכות בלתי רוויות (פעילות) שיכול לזרז תגובה כימית 11. עם זאת, הדור של אתרי מתכת בלתי רוויים (אתרי מתכת פתוחה) בתוך פולימרי תיאום אינו משימה טריוויאלית וזה מהווה אתגר סינטטי שניתן לסכם: (i) את הדור של תיאום ריק על ידי הסרת הליגנדים יציבים 7-11;(Ii) דור PCPs המתכתי על ידי שילוב הליגנדים אורגנו (מסונתז בעבר) 8,12-13; (Iii) וריאציה פוסט-סינתטית של יוני מתכת 9,14-15 או אל ligands אורגני 10, 16-17 בתוך הנקבוביות של PCPs. מאז מתודולוגיה (i) היא פשוטה ובכך, הוא השכיח ביותר. בדרך כלל, הדור של אתרי מתכת פתוח שימש במשך שיפור הזיקה של PCPs כלפי H 2 18-19 וכן בעיצוב זרזים הטרוגניים פעיל 20-27. כדי להשיג תכונות זרז טובות, PCPs צריך להראות, בנוסף הנגישות של אתרי מתכת פתוחה, שימור של crystallinity לאחר ניסוי קטליטי, יחסית יציבות תרמית גבוהה ויציבות כימית לתנאי התגובה.

HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H 2 O) 3, BTC = 1,3,5-בנזן-tricarboxylate) 7 הואפולימר תיאום נקבובי היטב נחקר נבנה עם Cu (II) קטיונים, כי מתואמות אל ligands carboxylate ומים. מעניין לציין, כי מולקולות מים אלה ניתן למנוע (על ידי חימום) וזה מספק תיאום מישוריים ריבוע סביב יוני הנחושת אשר להפגין תכונות קשות לואיס חומצת 11. Bordiga ו עמיתים לעבודה 28 הראה כי חיסול מולקולות H 2 O אלה לא השפיעו על crystallinity (בשייר של סדירות) ואת מצב החמצון של יוני מתכת (Cu (II)) לא הושפע. השימוש HKUST-1 כזרז כבר בהרחבה נחקר 29-33 ובפרט (רלוונטי מאוד עבור העבודה הנוכחית) חמצון עם מי חמצן של מולקולות ארומטיות 34.

וניל הוא אחד הסוכנים תבלין הנפוץ ביותר הקוסמטיקה, הפרמצבטיקה מזון. זה מופק מפולי נרפא של סחלב וניל planifolia, VaniLLA tahitiensis ו פּוֹנפּוֹן וניל. התרבויות המאיה והאצטקים (אנשים שלפני קולומבוס) היה הראשון שהבין את הפוטנציאל העצום של וניל כחומר טעם שכן הוא שיפר את טעם השוקולד 35-37. וניל בודד לראשונה בשנת 1858 38 וזה לא היה עד 1874 39 שהמבנה הכימי של ונילין לבסוף נקבע. המיצוי הטבעי של ונילין (מן planifolia וניל הסחלב, tahitiensis וניל פּוֹנפּוֹן וניל) מייצג רק 1% של הייצור העולמי ומאז תהליך זה יקר מאוד ארוך 40, שאר ונילין הוא מסונתז 40. גישות ביוטכנולוגיות רבות יכולות לשמש לסינתזה של ונילין מ ליגנין, פנוליות stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, וכו 'עם זאת, גישות אלה יש את החסרון של פגיעה בסביבה מאז תהליכים אלה להשתמש סוכני חמצון חזקים לחומרים רעילים 41-43. בזאת, אנו report אסטרטגיה סינתטי לייצור ונילין על ידי חמצון של חומצה -ferulic טרנס באמצעות HKUST-1 כזרז.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

פרוטוקול

זהירות: הכימיקלים המשמשים הליך מזורז נמוכה יחסית רעיל והלא-מסרטנים. אנא להשתמש בכל אמצעי הזהירות המתאימה בעת ביצוע הליך זה הניסיון כגון משקפי מגן, כפפות, חלוק, מכנסיים באורך מלאים ונעליים סגורות. חלק אחד מההליכים הבאים כולל טכניקות טיפול באוויר ללא תקן.

1. הפעלה של Catalyst (HKUST-1)

  1. אפיון crystallinity של Catalyst
    הערה: HKUST-1 הוא פולימר תיאום נקבובי זמין מסחרי (זרז). על מנת לאשש את crystallinity של הזרז, דגימות של HKUST-1 צריך להתאפיין קרני ה- X עקיפה אבקת (PXRD).
    1. אסוף דפוס PXRD של מדגם 0.1 גרם של HKUST-1 (על diffractometer הפועלים 160 W (40 ק, 40 mA)) עבור Cu-Kα 1 קרינה (λ = 1.5406 א) בגיאומטריה בראג-ברנטאנו. קלט דפוס PXRD מ -5 ° עד 60 ° (2θ) ב 0.02 & #176; צעדים 1 שניות לספור זמן 44.
  2. Desolvation של 1 HKUST
    1. לשקול 0.05 גרם של הזרז (HKUST-1).
    2. קלאמפ בקבוק 250 מ"ל שתי הצוואר מסביב לתחתית דוכן והכנס בר בחישה מגנטית לתוך הבקבוק מסביב לתחתית.
    3. צרף מעבה אל הבקבוק מסביב לתחתית.
    4. השתמש כמה שומן ואקום או קלטת טפלון בין המפרקים של הבקבוק ואת הקבל על מנת לייצר חותם מושלם.
    5. חבר את הקבל, מלמעלה, כדי משאבת ואקום (דרך שסתום אל צינור).
    6. ודא כי הוואקום שנוצר על ידי המשאבה הוא כ -10 -2 בר.
      הערה: להנוחיות, זה הניסיון להגדיר (הבקבוק דו-צוואר מסביב לתחתית מחובר קבל, אשר מחובר משאבת ואקום) ייקרא כמערכת ההפעלה.
    7. מניח את הזרז (0.05 גרם) בתוך בקבוק 250 מיליליטר שני צוואר מסביב לתחתית.
    8. הכנס מחצה גומי בצוואר השני שלהבקבוק התחתי העגול ולוודא שזה ודחיסות (התקפים) כראוי.
    9. בזהירות, למקם את מערכת ההפעלה לתוך אמבט חול.
    10. הפעל את משאבת הוואקום ובזהירות להפוך את השסתום עד שהוא פתוח לחלוטין. עם פלטה חשמלית, לחמם את מערכת ההפעלה עד 100 מעלות צלזיוס במשך שעה 1.
    11. מערבבים במהירות הנמוכה ביותר של הפלטה החשמלית, כדי להפיץ את הזרז homogenously בתחתית הבקבוק מסביב לתחתית.
    12. מכבים את האש (פלטה חשמלית) אחרי שעה 1 של חימום, ולתת למערכת ההפעלה טמפרטורה קרירה לחדר (תחת ואקום).
    13. לאחר מערכת ההפעלה התקררה לטמפרטורת חדר, להפוך את שסתום את זה (כך, מערכת ההפעלה תהיה תחת ואקום פסיבי) לכבות את המשאבה.
    14. חבר בלון המלא עם חנקן (N 2), דרך מחץ, אל הבקבוק דו-צוואר מסביב לתחתית ולחכות כמה שניות כדי להגיע לחץ שיווי המשקל.
      הערה: לאחר ההפעלה של הזרז, להשאיר אותו under אווירת אינרטי (N 2) מאז הגישה לאתרי מתכת המתואמת (או באתרי מתכת פתוחים) היא המפתח להשיג זרז פעיל.
    15. הסר את הבלון מלא עם N 2, כאשר לחץ שיווי המשקל שהושג.
      הערה: שינוי צבע טורקיז (כמו-קיבל HKUST-1) לכחול כהה (באקטיבציה) הוא ציין.

2. סינתזה של ונילין באמצעות קטליזה הטרוגנית

  1. Degassing של מרכך אורגני
    1. דגה כ 70 מ"ל של אתנול ידי מבעבע N 2 למשך 5 דקות.
  2. הכנת התגובה קטליטי
    1. הוסף 10 מ"ל של אתנול degassed אל הבקבוק דו-צוואר מסביב לתחתית ומערבבים בעדינות את ההשעיה על פלטה חשמלית.
    2. הוסף 5 מ"ל של H 2 O 2 (30% ב H 2 O) על השעיית.
    3. להוסיף 0.25 מ"ל של אצטוניטריל ההשעיה.
    4. לשקול 0.50 גרם של חומצה ferulic לפזר אותו20 מ"ל של אתנול degassed בכוס.
    5. מוסיף את חומצת ferulic ונמסה ההשעיה.
    6. לשטוף כוס עם 20 מ"ל של אתנול degassed ולהוסיף אותו ההשעיה.
  3. חמצון של עבר ferulic חומצה ונילין
    1. ניתק את הצינור שמחבר את הקבל אל משאבת הוואקום.
    2. הפעל את ברז המים שעוברים דרך הקבל. רצוי, להשתמש משאבת מים.
    3. מחממים את עד ההשעיה ל -100 מעלות צלזיוס (refluxing) במשך שעה 1.
    4. מכבים את האש ולבחוש. רם בזהירות את הבקבוק דו-צוואר מסביב לתחתית (מצורף הקבל) ולתת לו להתקרר לטמפרטורת חדר.
  4. עבודה-אפ של התגובה
    1. סנן את תערובת התגובה (להשתמש משפך בוכנר ואת הבקבוק), לשחזר את זרז (HKUST-1) ולשטוף אותו עם 200 מ"ל של אתיל אצטט.
      הערה: על מנת לזרז את תהליך הסינון, להשתמש בשואב אבק (מחובר אל הבקבוק בוכנר) להתאושש במהירות לשטוף את גatalyst.
    2. לאשש את השמירה של crystallinity במסגרת הזרז ידי PXRD כמו בסעיף 1.
    3. לרכז את השלבים אורגניים המשולבים (תחת ואקום עם מאייד סיבובי) מחדש לפזר אותו עם אתיל יצטט 100 מיליליטר.
    4. שטוף את השלבים האורגניים (להשתמש משפך פרדה) עם תמיסה רוויה של NH 4 Cl (30 מיליליטר).
    5. לשחזר את השלבים האורגניים ומערבב אותם עם נטול מי Na 2 SO 4 (30 גרם). תן ההשעיה לעמוד במשך 15 דקות.
    6. סנן את ההשעיה את ולשחזר את התסנין.
    7. לרכז את התסנין (כ -20 מיליליטר) תחת ואקום עם מאייד סיבובי.
  5. טיהור של השאריות (ונילין)
    1. לטהר את השאריות ידי כרומטוגרפיה בעמודת פלאש 44. השלב נייח הוא ג'ל סיליקה ואת השלב הנייד הוא תערובת ממס של הקסאן אתיל אצטט (5:95).
    2. ארוז את העמודה זכוכית כרומטוגרפיה (1 ס"מ x 30 ס"מ) עם ג'ל סיליקה(1 ס"מ x 6 ס"מ). להרוות את הטור עם-הקסאן אצטט (5:95) תערובת ממס.
    3. יוצק בזהירות את התסנין המרוכז בחלק העליון של עמודת הזכוכית.
    4. לאט לאט מוסיפים את תערובת ממס לעמודה זכוכית לאסוף את כל השברים עד 1,200 מ"ל נאספים.
    5. לרכז את השברים האורגניים (1,200 מיליליטר) עם מאייד סיבובי עד יובש.
    6. לשחזר את האבקה המוצקה הסופית כי הוא ונילין המטוהר.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

תוצאות

שלושה מדגמים מייצגים של HKUST-1 נותחו על ידי ספקטרוסקופיה אינפרא אדום: אי-מופעל, מופעל ב 100 מעלות צלזיוס במשך שעה 1. בתנור (חשוף לאוויר), והופעל תחת ואקום (10 -2 בר) ב -100 מעלות צלזיוס למשך 1 hr. לפיכך, התמרת אינפרא אדום (FTIR) ספקטרה נרשמו באמצעות ספקטרומטר עם אביזר ATR יהלום השתקפות אחת (איור 1). עבור כל ספקטרום, 64 סריקות של 4,000 עד 400 ס"מ -1 מגוון נרשמו עם רזולוציה ספקטרלית של 4 ס"מ -1.<...

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

דיון

הצעד הבסיסי עבור ההמרה קטליטי של חומצת -ferulic טרנס ונילין היה ההפעלה של הזרז (HKUST-1). אם הזרז אינו מופעל באתרו (תחת ואקום ב 100 מעלות צלזיוס), רק המרה חלקית של חומצה -ferulic טרנס ונילין נצפתה 44. במילים אחרות, את הנגישות לפתוח אתרי מתכת הוא חיוני עבור מחזור קטליטי 44, וזה יכול להיות מושגת על ידי חיסול של מים מתואמת באתרי מתכת Cu (II) בתוך הפולימר בתיאום נקבובי.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

גילויים

למחברים אין מה לחשוף.

תודות

המחברים מודים לד"ר א. טג'דה-קרוז (רנטגן; IIM-UNAM). R.Y. מודה ל-CINVESTAV, מקסיקו על התמיכה הטכנית. MSS מודה על התמיכה הכספית של ממשלת ספרד, MINECO (MAT2012-31127). I.A.I מודה ל-CONACyT (212318) ול-PAPIIT UNAM (IN100415), מקסיקו על התמיכה הכספית. א.ג.ז. תודה ל-CONACyT (156801 ו-236879), מקסיקו על התמיכה הכספית. תודה ל-U. Winnberg (ITAM ו-ITESM) על הדיונים המדעיים.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

חומרים

רשימת החומרים שנעשה בהם שימוש במאמר זה
שםחברהמספר קטלוגהערות
HKUST-1סיגמא-אולדריץ
(חומצה טראנס-4-הידרוקסי-3-מתוקסיצינמית)סיגמא-אולדריץ'537-98-4
אתנולסיגמא-אולדריץ'64-17-5
תמיסת מי חמצןסיגמא-אולדריץ'7722-84-1
אצטוניטרילסיגמא-אולדריץ'75-05-8
אתיל אצטטסיגמא-אולדריץ'141-78-6
אמוניום כלורידסיגמא-אולדריץ'12125-02-9
נתרן גופרתי נטול מיםסיגמא-אולדריץ'7757-82-6
אתיל אצטטסיגמא-אולדריץ'141-78-6
N-הקסאןסיגמא-אולדריץ'110-54-3
סיליקה ג'לסיגמא-אולדריץ'112926-00-8גודל 70/230
250 מ"ל שני צווארים בקבוק תחתון עגולSigma-AldrichZ516872-1EAקיבולת 250 מ"ל
מוט ערבוב מגנטימוצרי בל-ארט371100002טפלון, קונדנסור מתומן
Cole-ParmerJZ-34706-00200 מ"מ אורך מעיל
משאבת ואקום (כ- 10-2 בר)Cole-ParmerJZ-78162-00משאבת דיאפרגמה ואקום/לחץ
StopcockCole-ParmerEW-30600-00עם זכר Luer להחליק
צינורCole-ParmerJZ-06602-0416.0 מ"מ ID ו-23.2  מ"מ
מחיצות גומיCole-ParmerJZ-08918-34סיליקון עם ציפוי PTFE
פלטה חמהCole-ParmerJZ-04660-1510.2 ס"מ x 10.2 ס"מ, 5 עד 540 & deg; אמבט חול C
Cole-ParmerGH-01184-00אמבט חול נוזלי SBS-4, 50 עד 600 מעלות; C
N2 גזINFRACod. 103צילינדר 9  m3
בלונים (מלאים בגז N2)Sigma-AldrichZ154989-100EAמזרקי גומי לטקס טבעיים בעלי דופן עבה
עם מחטים נשלפותSigma-AldrichZ116912-100EAקיבולת 10 מ"ל
נייר סינוןCole-ParmerJZ-81050-24כיתה מס' 235 נייר סינון איכותי (דיסק בקוטר 90 מ"מ)
משפך בוכנרCole-ParmerJZ-17815-04קיבולת 320 מ"ל המקבלים גדלי מסנן נייר סטנדרטיים
BuchnerCole-ParmerJZ-34557-02קיבולת 250 מ"ל
מאייד סיבוביCole-ParmerJZ-28710-02
כוסותCole-ParmerJZ-34502-(02,04,05)Pyrex Brand 1000 Griffin; משפך הפרדה 20, 50 ו-100 מ"ל
nbsp;Cole-ParmerJZ-34505-44קיבולת של 125 מ"ל עם אורך קיטור של 60 מ"מ
עמוד זכוכית לכרומטוגרפיהCole-ParmerJZ-34695-42עמודה עם דיסק מצומצם, 10.5 מ"מ ID x 250 מ"מ L
PXRD דיפרקטומטרBrukerAXS D8 Advance XRD
ספקטרופוטומטר FTIRתרמו מדעיFT-IR (JZ-83008-02); ATR (JZ-83008-26)ספקטרומטר ניקולט iS5 FT-IR, עם חלונות KBr ו-iD5 Diamond ATR
חומצה פרולית MFCD10567003 ' ED בקבוק &

מקורות

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193(2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3(2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401(1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

הדפסות חוזרות והרשאות

גלה מאמרים נוספים

זרז HKUST-1סינתזה של וניליןחמצון של חומצה פרוליתפולימרים קואורדינציוניים נקבובייםקטליזה הטרוגניתעקיפת קרני רנטגן של אבקההפעלה בוואקוםכרומטוגרפיית עמודהחומצה טראנס-פרוליתקטליזה ידידותית לסביבה
HKUST-1 כמנוף הטרוגניות לסינתזה של ונילין
צרו קשר
המליצו לספרייה

פרטיות

תנאי שימוש

מדיניות

זכויות יוצרים © 2026 MyJoVE Corporation. כל הזכויות שמורות.