כאן, אנו מתארים פרוטוקולים להכנת נוזל יוני מבוסס פוספוניום ואלקטרוליטים של מלח ליתיום ביס(טריפלואורומתאן)סולפונימיד, ולהרכיב סוללת תא מטבע ליתיום-יון שאינה דליקה ומתפקדת בטמפרטורה גבוהה.
מאמר שיטה
כאן, אנו מתארים פרוטוקולים להכנת נוזל יוני מבוסס פוספוניום ואלקטרוליטים של מלח ליתיום ביס(טריפלואורומתאן)סולפונימיד, ולהרכיב סוללת תא מטבע ליתיום-יון שאינה דליקה ומתפקדת בטמפרטורה גבוהה.
חוסר היציבות הכימית של אלקטרוליט המסורתית נותר נושא הבטיחות התקני אחסון אנרגיה בשימוש נרחב כגון סוללות ליתיום. סוללות ליתיום לשימוש במכשירים הפועלים בטמפרטורות גבוהות דורשות אלקטרוליטים יציבים תרמית שאינן דליקים. נוזלים יוניים (ILs), אשר הם שאינם דליקים, בלתי נדיף, תרמית מלחים מותכים יציבים, הם תחליף אידיאלי עבור אלקטרוליטים ממסים אורגני לנקודת רתיחה דליקה נמוכה המשמשים כיום היום. אנו בזאת לתאר את הנהלים: 1) לסנתז נוזלים יוניים ובי-di-phosphonium זיווג עם כלוריד או bis (trifluoromethane) sulfonimide (אניונים TFSI); 2) למדוד את המאפיינים ואת יציבות תרמית של נוזלים יוניים אלה על ידי סריקה calorimetry דיפרנציאלי (DSC) ו גרווימטריה תרמית (TGA); 3) למדוד את מאפייני אלקטרוכימי של הנוזלים היוניים ידי voltammetry המחזורי (CV); 4) להכין אלקטרוליטים המכילים bis ליתיום (trifluoromethane) sulfonamide; 5) למדוד את השיתוףnductivity של אלקטרוליטים כפונקציה של הטמפרטורה; 6) להרכיב סוללת תא בגודל מטבע עם שני של אלקטרוליטים יחד עם האנודה מתכת Li ואת הקתודה 2 LiCoO; ו -7) להעריך ביצועי סוללה ב 100 מעלות צלזיוס. אנחנו גם לתאר את האתגרים בביצוע כמו גם התובנות מלבצע ניסויים אלה.
סוללות Li-ion הן התקנים להפוך את האנרגיה בין אנרגיה חשמלית ואנרגיה כימית לספק אמצעי נוח לאחסן ולספק אנרגיה על פי דרישה על-the-go. היום, Li-ion סולל לשלוט בשוק מוצרי האלקטרוניקה הניידת בגלל צפיפות האנרגיה הגבוהה שלהם מחדש chargeability, והם בעלי עניין עבור יישומים בקנה מידה גדולים מיוחדים, כגון למטה חור קידוח רכב. 1-5 סוללות מורכבים מארבעה מרכיבים עיקריים: הקתודה, האנודה, מפריד, ואלקטרוליטים. בעוד הכימיה של שתי אלקטרודות מכתיבה את צפיפות האנרגיה התיאורטית של הסוללה, את בטיחות טמפרטורת עבודה מוגבלת בעיקר על ידי החומר אלקטרוליט. 6-9 אלקטרוליטים אורגניים ממסים מבוססים קרבונט (למשל, קרבונט דימתיל (DMC) קרבונט אתילן (EC)) נמצא בשימוש נרחב סוללות ליתיום בשל הצמיגות הנמוכה שלהם, מוליכות גבוהות, מסיסות מלח ליתיום גבוה. יתר על כן, הקומבינה מסויםמשא של ממסי קרבונט (DMC / EC) מהווה גם ממשק אלקטרוליט מוצק ויציב (SEI), ובכך למנוע תגובות שפלות בין האלקטרוליט לבין אלקטרודה, וחיי סוללת הארכה. עם זאת, ממסים קרבונט סובלים נקודות רתיחה נמוכות ונקודות פלאש, הגבלת טמפרטורת הפעולה של סוללות ליתיום אל מתחת ל 55 מעלות צלזיוס, עם בעיות בטיחות חמורות פוטנציאל כשיש לקצר. 10,11
נוזלים יוניים הם קבוצה של מלחים שיש לטמפרטורת היתוך מתחת ל -100 מעלות צלזיוס. 12 בניגוד מלחים אנאורגניים טיפוסי, נוזלים יוניים להחזיק מגוון רחב נוזלי ויכול להיות נוזלי בטמפרטורת החדר. נוזלים יוניים מורכבים מרכזי קטיונים אורגנים אחת או יותר, כגון imidazolium, phosphonium, פירידיניום, או אמוניום לזווג עם אניון אנאורגניות או אורגניות, כגון methansulfonate, hexafluorophosphate, או הליד. 13,14 המגוון הרחב של שילובי קטיון ואת אניון האפשרייםמאפשר מספר רב של יצירות עם תכונות מתכוננות. בנוסף, האינטראקציות יוניות החזקות בתוך נוזלים יוניים לגרום ללחץ אד זניח, שאינו דליקה, וגבוהה יציבות תרמית אלקטרוכימיים. 15,16
החלפת אלקטרוליטים קונבנציונלי עם נוזלים יוניים היא פתרון אחד מטפל בבעיות הבטיחות טמונות סוללות ליתיום נוכחיות, ויכול לאפשר יישומים בטמפרטורות גבוהים. 17-27 כדי להדגים את שיטות עיבוד סינטטי וחומר הכלליים מנוצלות כדי לבנות סוללות ליתיום יון המכילות נוזלים יוניים עבור יישומים בטמפרטורות גבוהים, אנו מתארים את הסינתזה, תכונות תרמיות, ואפיון אלקטרוכימי של נוזלים יוניים ובי--phosphonium di לזווג גם עם כלוריד (Cl) או bis (trifluoromethane) sulfonimide (TFSI) אניון. ריכוזים שונים של ליתיום bis (trifluoromethane) sulfonimide (LiTFSI) ובהמשך מתווספים liqu phosphonium היונימזהים לתת אלקטרוליטים. בהתבסס על הביצועים של אלקטרוליטים TFSI phosphonium עם הוסיף LiTFSI לעומת אנלוגים כלוריד, תא מטבע נבנה עם או אלקטרוליטים מונו או di-phosphonium TFSI יחד עם האנודה מתכת Li ו LiCoO 2 קתודה. לבסוף, ביצועי הסוללה מוערך ב 100 מעלות צלזיוס במשך שתי סוללות תא בגודל מטבע שונים. הנהלים המפורטים, האתגרים בביצוע, ואת התובנות מלבצע ניסויים אלה יתוארו להלן.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
1.Synthesis של ובי-Di-phosphonium נוזלים יוניים מתואמים עם כלוריד (Cl) ו Bis (trifluoromethane) sulfonimide (TFSI) אניונים
הערה: נוהל נוזלים יוניים מונו-phosphonium שמחזיקים בשלושה hexyl ושרשרת אלקיל decyl אחד סביב קטיון phosphonium מתואר, ואת הנוזל היוני זה באופן מקוצר כ- מונו-HexC10Cl. ההליך אותו חוזר על עצמו באמצעות 1,10-dichlorodecane להשיג את הנוזל היוני-phosphonium di בתשואה גבוהה, ואת הנוזל יוני זה באופן מקוצר כ- di-HexC10Cl.
2. Characterization של נוזלים יוניים
3. הכנה של אלקטרוליטים
4. ייצור של סוללת הליתיום יון
5. ביצועים של הסוללה ב 100 מעלות צלזיוס
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הנוזלים היוניים, מונה-HexC10Cl ו di-HexC10Cl, הוכנו באמצעות תגובת nucleophilic, ותגובת חליפין הליד אחרת נתנו מונו-HexC10TFSI ו di-HexC10TFSI נוזלים יוניים, בהתאמה (איור 1 א). 14 כל ארבעת נוזלים יוניים היו נוזלים חסרי צבע וצמיג מעט (איור 1 ב). A 1 נציג H NMR של נוזלים יוניים מונו-HexC10TFSI מוצג באיור 1C, ויחד עם ספקטרומטריית מסה ונתונים ניתוח היסודות אישר את המבנה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הגישה שלנו לפיתוח טמפרטורה מהחומר שאינו דליקה הגבוהה סוללות ליתיום פונקציונליות כרוכה הסינתזה של אלקטרוליטים נוזלים יוניים חדשים והערכה הבאה שלהם בתאי מטבע טיפוסיים. באופן ספציפי, מונו-HexC10TFSI ו di-HexC10TFSI מבוסס אלקטרוליטים נבדקו בתא מטבע בעל האנודה מתכת Li ואת הקתודה 2 LiCoO. השלבים הקריטיים בתוך גישה זו הם: 1) לזהות את האלקטרוליט להוביל על פי סט של מפרטי עיצוב; 2) לשמור על יובש להבטיח שהמים לא להיכנס לתא; ו -3) לפתח נוהל הרכבת תא שמקנה סוללת עבודה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
המחברים מצהירים שאין להם אינטרסים פיננסיים מתחרים.
מאמר זה נתמך בחלקו על ידי BU ועל ידי קונסורציום האנרגיה המתקדמת:
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| שמן סיליקון | Sigma-Aldrich | 85409 | |
| אשלגן הידרוקסיד | Sigma-Aldrich | 221473 | מאייד סיבובי קורוזיבי |
| Buchi | R-124 | ||
| משאבת ואקום גבוהה | Welch | 8907 | |
| חנקן, טוהר גבוה במיוחד | Airgas | NI UHP300 | גז דחוס |
| Tetrahydrofuran, מיוצב עם BHT | Pharmco-Aaper | 346000 | דליק. מיובש לפני השימוש. |
| דיכלורומתאן | Pharmco-Aaper | 313000 | דליק, רעיל. |
| משפך הפרדה (1 ליטר) | פישר סיינטיפיק | 13-678-606 | |
| נתרן גופרתי | סיגמא-אולדריץ' | 239313 | |
| אתנול, | פארמקו-אפר | 111USP200 | דליק, רעיל. |
| משפך בוכנר | פישר סיינטיפיק | FB-966-F | |
| מתנול | Pharmco-Aaper | 339000ACS | דליק, רעיל. |
| טריאתילאמין (נטול מים) | סיגמא-אולדריץ' | 471283 | רעיל, דליק, מזיק לסביבה |
| מזרק זכוכית | המילטון | מסדרת | |
| Deuterated chloroform | Isotopes Laboratories, Inc. | DLM-29-10 | |
| מכשיר תהודה מגנטית גרעינית | Varian | V400 | |
| Hydrogen | Airgas | HY HP300 | דליק מאוד. |
| הקסאנס | Pharmco-Aaper | 359000ACS | רעיל, דליק. |
| קלורימטר סריקה דיפרנציאלית | TA Instruments | Q100 | |
| N,N-dimethylformamide | Sigma-Aldrich | 227056 | רעיל, דליק. |
| Trihexylphosphone | TCI אמריקה | רעיל, דליק. | |
| 1-כלורודקן | סיגמא-אולדריץ' | רעיל, דליק. | |
| ביס(טריפלואורומתאן) סולפונימיד מלח ליתיום | סיגמא-אולדריץ' | הידרופילי | |
| 1,10-דיכלורודקן | סיגמא-אולדריץ' | רעיל, דליק. | |
| אנליזה קגרמטרית תרמית (TGA) | TA Q50 | מכשירי | |
| קלורימטר סריקה דיפרנציאלית (DSC) | TA Q100 | TA מכשירים | |
| ריאומטר מתח מבוקר | AR 1000 | ||
| מד מוליכות | קונסורט, | K912 | תאי 4 אלקטרודות |
| פוטנציוסטט/גלוונוסטט | פרינסטון, מחקר יישומי | VersaStat MC4 | בדיקות אלקטרוכימיות |
| מפרידים | Celgard | C480 | פוליפרופילן/פוליאתילן |
| תאי מטבע CR2032 | MTI Corp. | EQ-CR2032-CASE | |
| LiCoO2 אלקטרודה | MTI Corp. | EQ-CR2032 | חומר קתודה |
| מתכת ליתיום | אלפא Aesar | 10769 | חומר אנודה |
| נירוסטה מרווח | MTI Corp. | EQ-CR20-Spacer304-02 | קוטר 15.5 מ"מ x 0.2 מ"מ |
| קפיץ גל | MTI Corp. | EQ-CR20WS-Spring304 | |
| מכונת כיווץ תא מטבע חשמלי | MTI Corp. | MSK-160D | |
| תא כפפות | Mbraun | ללא מים, פעולה ללא חמצן |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה