כאן, אנו מציגים פרוטוקול לסינתזה של CH3NH3אני ו- CH3NH3Br מבשרי ואת היווצרות נטולת חריר, רציף CH3NH3מפ ל3-xBrx דק סרטים עבור הבאים יישום של תאים סולריים יעילות גבוהה והתקנים אחרים מעגל.
מאמר שיטה
* These authors contributed equally
כאן, אנו מציגים פרוטוקול לסינתזה של CH3NH3אני ו- CH3NH3Br מבשרי ואת היווצרות נטולת חריר, רציף CH3NH3מפ ל3-xBrx דק סרטים עבור הבאים יישום של תאים סולריים יעילות גבוהה והתקנים אחרים מעגל.
הליד אורגניות-עופרת perovskites משכו לאחרונה עניין רב עבור יישומים פוטנציאליים photovoltaics סרט דק, אלקטרואופטיקה. במסמך זה, אנו מציגים פרוטוקול על הזיוף של החומר באמצעות שיטת תהליך (LP-VASP) פתרון קיטור בלחץ נמוך וסיוע, אשר מניב ~ 19% כוח יעילות ההמרה ב- heterojunction מישורי פרוביסקיט השמש תאים. ראשית, אנחנו מדווחים הסינתזה של יודיד methylammonium (CH3NH3אני) ו methylammonium ברומיד (CH3NH3Br) מתילאמין, החומצה הליד המתאים (HI או HBr). לאחר מכן, אנו מתארים את הזיוף של הליד methylammonium-עופרת נטולת חריר, רציף פרוביסקיט (CH3NH3PbX3 עם X = אני, Br, קלרנית ו תערובת שלהם) סרטים עם LP-VASP. תהליך זה מבוסס על שני שלבים: i) ספין-ציפוי שכבה הומוגנית של עופרת קודמן הליד על גבי מצע, ii) המרה של שכבה זו ל- CH3NH3מפ ל-3-x-Br-x על ידי חשיפת את המצע על שטחו תערובת של CH 3 מלון NH3אני ו- CH3NH3Br לחץ מופחת, 120 ° C. באמצעות פעפוע איטי של האדים הלידי methylammonium לתוך מבשר הליד עופרת, נוכל להשיג צמיחה איטי ומבוקר של סרט קולנוע פרוביסקיט רצופה ונטולת חריר. LP-VASP מאפשר גישה סינתטית למרחב בהרכב מלא הליד ב- CH3NH3מפ ל3-xBrx עם x ≤ 0 ≤ 3. בהתאם להרכב של שלב אדי, ניתן לכוונן את bandgap בין 1.6 eV ≤ Eg ≤ 2.3 eV. בנוסף, על ידי שינוי ההרכב למבשר הליד, השלב אדי, אנחנו יכולים גם לקבל CH3NH3מפ ל-3-x-Cl-x. סרטים המתקבל LP-VASP לשחזור, שלב טהור כמו שאושר על ידי קרני רנטגן ומדידות, הצג פוטולומיניסנציה גבוהה קוונטית התשואה. התהליך אינו מחייב את השימוש הכפפות.
Perovskites הליד עופרת אורגני-אורגנית היברידית (CH3NH3PbX3, X = אני, Br, קלרנית) הם סוג חדש של מוליכים למחצה אשר התפתחה במהירות בתוך בשנים האחרונות. השיעור גשמי הזה מציג מאפיינים מצוינים מוליכים למחצה, כגון מקדם הספיגה גבוהה1, tunable bandgap2, תשלום ארוך המוביל דיפוזיה אורך3, סובלנות גבוהה פגם4ופוטולומיניסנציה גבוהה קוונטית התשואה5,6. השילוב הייחודי של מאפיינים אלו הופך להוביל perovskites הליד אטרקטיבי עבור יישום בהתקנים מעגל, כגון צומת יחיד7,8 ו multijunction photovoltaics9, 10לייזרים11,12, נוריות13.
יכול להיות מפוברק CH3NH3PbX3 סרטים על ידי מגוון של שיטות סינתטי14, אשר שואפים לשפר את היעילות של החומר מוליכים למחצה עבור אנרגיה יישומים15. עם זאת, אופטימיזציה של התקנים פוטו מסתמך על האיכות של השכבה הפעילה של פרוביסקיט הליד, כמו גם הממשקים עם תשלום סלקטיבי אנשי קשר (קרי אלקטרון, חור הובלה שכבות), המספקות אוסף photocarrier אלה התקנים. באופן ספציפי, שכבות פעילות רציפה, ללא חריר נחוצים למזער את ההתנגדות המחלף, ובכך לשפר את ביצועי התקן.
בין השיטות הנפוצות עבור בדיית אורגניות-עופרת הליד סרטים רזה פרוביסקיט, המבוסס על פתרון מבוסס-ואקום תהליכים. תהליך הפתרון הנפוץ ביותר עושה שימוש יחסי equimolar של עופרת הליד, methylammonium הליד מומס dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (דימתיל סולפוקסיד), או γ-ביוטרולקטון (GBL) או תערובות של אלה ממיסים. 2 , 16 , חייבים להיות בדיוק כדי להשיג סרטים רציפה, ללא חריר מבוקרים 17 קודמן molarity בסוג הממס, וכן חישול טמפרטורה, זמן, האווירה. 16 . לדוגמה, כדי לשפר את כיסוי משטחים, טכניקה הממס-הנדסה הודגם תשואות צפופה, מאוד אחיד סרטים. 17 בטכניקה זו, שאינם ממיס (טולואן) שמטפטפים על גבי השכבה פרוביסקיט במהלך הסיבוב של הפתרון פרוביסקיט. 17 גישות אלה הם בדרך כלל גם מתאים mesoscopic heterojunctions, אשר מעסיקים mesoporous TiO2 בתור איש קשר סלקטיבי של אלקטרון עם אזור קשר מוגברת מופחתת נושא התחבורה אורך.
עם זאת, מישורי heterojunctions, אשר השתמש באנשי קשר סלקטיבית בהתבסס על דק (בדרך כלל TiO2) סרטים, הן רצוי יותר משום שהן מספקות תצורה פשוט ומדרגי יכולים לאמץ בקלות רבה יותר של תאים סולאריים בטכנולוגיה. לפיכך, הפיתוח של הליד אורגניות-עופרת פרוביסקיט שכבות פעיל שמראים יעילות גבוהה ויציבות תחת הפעולה עבור heterojunctions מישורי עלול להוביל פיתוחים טכנולוגיים בתחום זה. עם זאת, אחד האתגרים העיקריים כדי לבדות מישורי heterojunctions עדיין מיוצג על ידי ההומוגניות של השכבה הפעילה. נעשו כמה נסיונות, המבוססת על תהליכים ואקום, להכין שכבות אחיד על סרטים2 רזה TiO. לדוגמה, Snaith ושותפיו הדגימו תהליך אידוי כפול, אשר תשואה פרוביסקיט מאוד הומוגנית שכבות עם הספק גבוה יעילות ההמרה עבור יישומים פוטו. 18 בעוד עבודה זו מייצג של התקדמות משמעותית בתחום, השימוש של מערכות ואקום גבוהה וחוסר tunability של ההרכב של השכבה הפעילה להגביל את הישימות של שיטה זו. מעניין, אחידות גבוהה מאוד הושגה עם פתרון בסיוע אדי תהליך (VASP)19 , לחץ נמוך ששונה VASP (LP-VASP)6,20. בזמן VASP, המוצע על ידי היאנג, משתפי פעולה19, דורש טמפרטורות גבוהות יותר ושימוש בהם תא הכפפות, LP-VASP מבוסס על ריפוי של שכבה קודמן הליד עופרת בנוכחות methylammonium הליד אדי, בלחץ הקטן, הטמפרטורה נמוכה יחסית fumehood. אלה תנאים מסוימים לאפשר גישה מעורבת יצירות פרוביסקיט, ועל פבריקציה נוספת של טהור CH3NH3מפ ל3, CH3NH3מפ ל3-xClx, CH3NH3מפ ל3- xBrxו- CH3NH3PbBr3 ניתן להשיג. באופן ספציפי, יכול להיות מסונתז CH3NH3סרטים מפ ל3-xBrx מעל השטח בהרכב מלא עם מעגל גבוהה ואיכות הפארמצבטית6,20.
במסמך זה, אנו מספקים תיאור מפורט של הפרוטוקול לסינתזה של הליד עופרת אורגני-אורגניים פרוביסקיט שכבות באמצעות LP-VASP, כולל את ההליך עבור סינתזה מבשרי הליד את methylammonium. ברגע סימנים מקדימים הם מסונתז, היווצרות CH3NH3PbX3 סרטים מורכב תהליך בן שני שלבים שכוללת i) של הספין-הציפוי של מפ ל2/PbBr2 (מפ ל2או מפ ל2/PbCl קודמן 2) המצע זכוכית או פלואור-מסטול תחמוצת בדיל (FTO) מצופה זכוכית המצע עם מישורי TiO2, כמו שכבת התעבורה אלקטרון, ו- ii) הלחץ הנמוך בסיוע vapor עבור חישול ב תערובות של CH3NH3ו CH3NH3Br שניתן לכוונן דק בהתאם bandgap אופטי הרצוי (1.6 eV ≤ Eg ≤ 2.3 eV). בתנאים אלה מולקולות הלידי methylammonium מציגים שלב אדי לאט ' מאטום לשקוף ' לתוך סרט דק הליד עופרת מניב הליד רציפה, ללא נקב פרוביסקיט סרטים. תהליך זה מניב של התרחבות האחסון כפולה מן השכבה קודמן החל להוביל הליד perovskite הליד שהושלמו עופרת אורגני-אורגניים. עובי סטנדרטי של הסרט פרוביסקיט הוא בערך 400 nm. זה אפשרי לשנות את עובי בין 100-500 ננומטר על-ידי שינוי המהירות של השלב השני של ציפוי ספין. הטכניקה הציג תוצאות סרטים באיכות גבוהה מעגל, המתרגמת למכשירים פוטו בעזרת כוח יעילות ההמרה של עד 19% באמצעות3NH Au/ספירו-OMeTAD /CH3מפ ל-3-x-Br-x/ קומפקטי TiO2/ FTO/זכוכית סולארית נייד אדריכלות. 21
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
אזהרה: נא היוועץ כל גליונות נתונים גשמי בטיחות (MSDS) לפני השימוש. מספר כימיקלים המשמשים syntheses אלה הם בחריפות רעילים, מסרטנים רעילים רבייה. הקריסה, פיצוץ סיכונים הקשורים עם השימוש של קו schlenk. אנא הקפד לבדוק את תקינות המנגנון זכוכית לפני ביצוע ההליך. שימוש שגוי של הקו schlenk בשיתוף עם חנקן נוזלי קר השמנה עלולה לגרום עיבוי של חמצן נוזלי (תכלת) שיכולים להיות חומר נפץ. נא ודא לקבל המתאים על ההכשרה העבודה על ידי מומחים לפני השימוש ואקום-מערכות, schlenk ב קווים, ונוזלים ההקפאה. אנא השתמש כל נוהלי בטיחות המתאים בעת ביצוע הסינתזה כולל השימוש של פקדים הנדסה (fume הוד), ציוד מגן אישי (בטיחות משקפיים, כפפות, חלוק המעבדה, מכנסיים באורך מלא, נעליים סגורות). כל הפרוצדורות הבאות יפורט בהמשך מבוצעות בברדס fume באוויר, אלא אם צוין אחרת.
1. הכנה של הליד Methylammonium
2. הכנת סרטים רזה Methylammonium עופרת הליד (CH 3 NH 3 מפ ל- 3-x-Br-x) 6 , 20
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
פרוטון תהודה מגנטית גרעינית (NMR) הספקטרום צולמו לאחר הסינתזה הלידי methylammonium כדי לוודא את הטוהר מולקולה (איור 1). סריקת תמונות מיקרוסקופ אלקטרונים (SEM) נרכשו לפני ואחרי vapor עבור חישול (איור 2) כדי לאפיין את המורפולוגיה של אחידות למבשר הליד הפניה מעורבת ו- CH3NH3מפ ל3-xBrx סרטים. דפוסי רנטגן עקיפה (XRD) נאספו כדי לאשר שלב טוהר, המרה של הליד הפניה ל- CH3NH3מ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
על מנת לפברק יעילים ביותר פרוביסקיט מישורי אורגניות-עופרת heterojunctions, ההומוגניות של השכבה הפעילה יש דרישה מרכזית. קיים פתרון2,16,17 , מתודולוגיות19 מבוססי וואקום18,, התהליך שלנו הוא נוטה להפליא קומפוזיציה tunability של השכבה הפעילה זה יכול להיות מסונתז על מלא CH3NH3מפ ל3-xBrx הרכב שטח עם איכות גבוהה מעגל הפארמצבטית.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
המחברים אין לחשוף.
פרוביסקיט תהליך פיתוח, סינתזה סרט דק, אפיון מורפולוגי מבניים נערכו במרכז מפרק פוטוסינתזה מלאכותית, רכזת חדשנות אנרגיה DOE, הנתמכים על-ידי משרד המדע של ארה ב. משרד האנרגיה תחת פרס מספר דה-SC0004993. C.M.S.-F. מאשר תמיכה כספית נדיבה של קרן המדע הלאומית השוויצרית (P2EZP2_155586).
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| עופרת (II) ברומיד, 99.999% | סיגמא-אולדריץ' | 398853 | רעילות חריפה, |
| עופרת (II) מסרטן, 99.9985% | אלפא Aesar | 12724 | רעילות חריפה, רגישות לאור |
| , N, N-דימתילפורממיד, > 99.9% | סיגמא-אולדריץ' | 270547 | רעילות חריפה, דליק; יש לאחסן במקום מאוורר היטב |
| איזופרופיל אלכוהול, 99.5% | BDH | BDH1133-4LP | מתילאמין דליק |
| כ-40% במים | TCI | M0137 | רעילות חריפה, דליק; |
| חומצה הידרוברומית קורוזיבית 48 wt. % ב-H2O, ≥ 99.99% | סיגמא-אולדריץ' | 339245 | רעילות חריפה, קורוזיבית; רגיש לאוויר ולאור; יש לאחסן במקום מאוורר היטב |
| חומצה הידרואידית 57 משקל % ב-H2O, מזוקק, מיוצב, 99.95% | סיגמא-אולדריץ' | 210021 | קורוזיבי; רגיש לאוויר ולאור; יש לאחסן במקום מאוורר היטב טמפרטורת אחסון מומלצת 2/8 & מעלות; C; רגישות לאוויר ולאור |
| אתיל אתר נטול מים BHT מיוצב/מוסמך ACS | פישר כימיקלים | E 138-4 | רעילות חריפה, |
| אתנול דליק מפוגל (אלכוהול מגיב), ACS | BDH | BDH1156-4LP | |
| חומר ניקוי אלקונוקס | סבון 242985 סיגמא-אולדריץ' | המשמש לניקוי מצעים | |
| Milli-QIntegral 3 מערכת טיהור מים | EMD Millipore | מתקן ZRXQ003WW | של מים טהורים במיוחד |
| זכוכית מצופה תחמוצת דקה (FTO) מצופה פלואור (FTO) | התקני סרט דק | מותאמת אישית | : מידות 13.8 מ"מ x 15.8 מ"מ ופלוסמן; 0.2 מ"מ, עובי 2.3 מ"מ ופלוסמן; 0.1 מ"מ; FTO: מידות 3000 וארינג; ± 100Å, התנגדות 7-10 אוהם/מ"ר, שידור 82% @ 550nm) |
| מצעי זכוכית | C & מישור בכורה מדעי | 9101-E | . אורך: 75 מ"מ, רוחב: 25 מ"מ, עובי: 1 מ"מ |
| מנקה אולטראסוני עם טיימר ומחמם דיגיטלי | VWR | 97043-992 | 2.8 ליטר (0.7 גל)24L x 14W x 10D ס"מ (97/16x 51/2x 315/16 אינץ') |
| תהודה מגנטית גרעינית Advance 500 | Bruker | Z115311 | |
| Quanta 250 FEG סריקת מיקרוסקופ אלקטרונים | FEI | 743202032141 | מצויד ב-Bruker Xflash 5030 גלאי רנטגן מפזר אנרגיה |
| SmartLab דיפרקטומטר רנטגן | Rigaku | 2080B411 | באמצעות Cu Kα קרינה ב-40 קילו וולט ו-40 mA |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה