הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.

מאמר שיטה

לעומת זאת, מיתוג החלפת כיפוף מהיר של גביש נוזלי

5.9K צפיות

DOI:

10.3791/60433

31 באוקטובר 2019

במאמר זה

סיכום

פרוטוקול זה ממחיש את הכנת החומר הפוטולוגי המוצגים בשלב מוצק, שלבים שונים של גבישי נוזלים, ושלב נוזלי איזוטרופי על ידי הגדלת הטמפרטורה. הוצגו כאן הם שיטות למדידת מבנה-מערכת היחסים אלסטיות של החומר.

תקציר

חומר גמיש למדידת חומרים גמישים המגיבים לגירויים ספציפיים הם אחד מהשיעורים האטרקטיביים ביותר של חומרים החשובים לטכנולוגיות עתידיות, כגון טכנולוגיות הדבקה על פי דרישה, מפעילים, מצמדים מולקולריים ומאסה ננו/מיקרוסקופיים. ובילי. לאחרונה נמצא כי באמצעות מעבר מיוחד נוזלי מוצק, מאפיינים rheological יכול להפגין שינויים משמעותיים, ובכך לספק מתאימים חכם החומר גמיש למדידת חומרים גמישים. עם זאת, עיצוב חומרים עם רכוש כזה הוא מורכב, וזמני החלפת קדימה ואחורה הם בדרך כלל ארוך. לכן, חשוב לחקור מנגנוני עבודה חדשים כדי להגשים מעברים מוצקים לנוזלים, לקצר את זמן המעבר, ולשפר את הניגודיות של מאפייני הרטיאולוגיים במהלך המעבר. כאן, מעבר בשלב האור המושרה הקריסטל-נוזל הוא נצפתה, אשר מאופיין באמצעות מיקרוסקופ אור (פום), photorheometry, צילום הדיפרנציאל המוח סריקה (צילום DSC), ו-X-ray עקיפה (XRD). מעבר הפאזה האנטי-נוזלי של האור מציג תכונות מפתח כגון (1) מיתוג מהיר של שלבים מסוג גביש-נוזלי עבור תגובות קדימה ואחורה ו (2) יחס ניגודיות גבוה של גמישות ויסקוזה. ב אפיון, פום הוא יתרון במתן מידע על התפלגות מרחבית של כיווני מולקולה LC, קביעת סוג של שלבים גבישי נוזלי המופיעים בחומר, ולימוד הכיוון של LCs. פוטורומטריה מאפשר מדידה של תכונות מרטיאוולוגיות של חומר תחת גירויים בהירים ויכולים לחשוף את מאפייני המיתוג הפוטולוגיים של חומרים. Photo-DSC היא טכניקה לחקירת מידע תרמודינמי של חומרים באפלה ותחת הקרנה קלה. לבסוף, XRD מאפשר לימוד של מבנים מיקרוסקופיים של חומרים. המטרה של מאמר זה היא להציג באופן ברור כיצד להכין ולמדוד את המאפיינים הנדונים של חומר פוטטורוולוגי.

מבוא

חומרים מכניים חכמים עם יכולת לשנות את התכונות שלהם אלסטי וגמיש בתגובה וריאציה סביבתית יצרו עניין עצום בקרב החוקרים. יכולת החלוקה נחשבת לגורם החומרי החשוב ביותר, המציע את החוסן של תגובה מכנית חוזרת באורגניזמים חיים. עד היום, חומרים מלאכותיים עם פונקציות רב-תכליתי עוצבו על ידי שימוש בחומר רך (כלומר, הידרו-ג'ל הידראולי1,2,3, פולימרים4,5, 6,7,8,9,10,11, קריסטלים נוזליים [lcs]9,10,11, 12,13,14,15,16,17, pH-להגיב מיקרולים18,19,20 ,21,22, ו מפעילי חומרים23). עם זאת, חומרים אלה סובלים מיותר מאחת מהבעיות הבאות: חוסר ההיחדות, יחס ניגודיות נמוך של מיתוג של גמישות והאטה, מהירות המעבר הנמוכה וקצב מיתוג איטי. בחומרים קונבנציונליים, העסקה קיימת בין יחס ניגודיות המעבר של גמישות ומהירות מיתוג; כך, עיצוב חומרים המכסים את כל הקריטריונים האלה עם ביצועים גבוהים הוא מאתגר. כדי להגשים את החומרים עם היכולת המוזכרת לעיל, בחירה או עיצוב מולקולות הנושאות את האופי מתהווה של נזילות גבוהה (רכוש צמיגה) ו קשיחות (המאפיין אלסטי) הוא חיוני.

גבישים נוזליים הם מערכות אידיאליות עם מספר רב של קריסטלים נוזליים ושלבים מוצקים שניתן לכוונן באמצעות עיצוב מולקולרי. הדבר מאפשר למבנים המורכבים באופן עצמאי בקשקשים באורך שונים בשלבים מסוימים של LC. לדוגמה, בעוד התערוכה הגבוהה ביותר בסימטריה מרחבית (NLCs) מציגה צמיגות ואלסטיות נמוכות בשל הסדר המרחבי הקצר שלהם, טורי סימטריה נמוכה או smectic LCs מציגים צמיגות גבוהה ואלסטיות עקב טווח ארוך ותלת מימדי . מרבית הערים הוא צפוי כי אם ניתן להחליף חומרים LC בין שני שלבים עם הבדלים גדולים בתכונות האלסטיות שלהם וגמיש, לאחר מכן ניתן להשיג חומר חכם וגמיש עם ביצועים גבוהים. כמה דוגמאות דווחו9,10,11,12,13,14,15.

מאמר זה ממחיש את הכנת החומר הפוטורולוגי LC עם רצף פאזה של איזוטרופי (I)-nematic (N)-טוויסט-עיקול nematic (TB)24-קריסטל (Cry) על קירור (ולהיפך על חימום), אשר מוצגים מהיר והפיך החלפת מיתוג גמיש בתגובה לאור. המוצגים כאן הם שיטות למדידת גמישות ומדידת והמחשה של מבנה מיקרוסקופיים-מערכת יחסים אלסטיות. פרטים מתוארים בתוצאות הנציגים ובמקטעי הדיון.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

פרוטוקול

1. הכנת שפשוף משטחים עבור יישור מולקולות LC בתוכנית

  1. הכינו מצעים מזכוכית נקייה.
    1. לגזור מצעים זכוכית באמצעות חותך זכוכית מבוססי יהלום (טבלה של חומרים) לחתיכות ריבוע קטן עם ממוצע גדלים של 1 ס מ x 1 ס מ. לשטוף אותם על ידי sonication ב 38 khz או 42 khz בחומר ניקוי אלקליין (טבלת חומרים, מדולל במים ב ניקוי: נפח מים יחס של 1:3) ולשטוף עם מים מזוקקים שוב ושוב (בדרך כלל, יותר מ 10x עם 5 דקות של sonication עבור כל שטיפה).
    2. נושא מצעים כדי אולטרה סגול-אוזון (UV-O3) ניקוי (טבלת חומרים) עבור יותר מ 10 דקות.
  2. מעיל יישור שכבה מישורי על מצעים זכוכית נקייה.
    1. טפטוף 20 μL של 1 מ ל של פתרון יישור מישורי פוליאימיד (טבלת חומרים, המשמש כהוא) עם פיפטה על מצעים זכוכית מנוקה. מיד ספין-מעיל הפתרון, באמצעות משטח ספין (טבלה של חומרים) ב 3,000 סל ד וטמפרטורת החדר (RT) עבור 70 s.
      הערה: העובי האופייני של שכבת היישור הוא כ-20 ננומטר.
    2. אופים את מצעים זכוכית מצופה ב 80 ° c עבור 60 דקות כדי להסיר את הממס ו ב 180 ° צ' עבור > 60 דקות לריפוי. שפשף את מצעים באמצעות מכונת לשפשף בד מחוז (הטבלה של חומרים) עם הפרמטרים הבאים: מהירות הסיבוב = 300 rpm, צלחת מהירות = 20 מ"מ/s, ואת הרושם = 0.3 מ"מ כדי להגשים את היישור הuniaxial של חומרים LC.

2. הכנת תאים LC

  1. מניחים מצע זכוכית מצופה עם שכבת היישור על מצע אחר, עם שכבות יישור פנים אל פנים, ולהבטיח כי הם 80% חופפים לטופס תא.
    הערה: 20% משטחים שאינם חופפים יש להשתמש כדי להציג חומרים LC לתוך התא.
  2. מקום 100 μL של דבק פוטוטוריאקטיבי (טבלת חומרים) ו 0.1 מ"ג של חלקיקי זכוכית בגודל מיקרומטר (קוטר = 5 μm) על מצע זכוכית נקייה ולערבב אותם באופן ידני באמצעות קצה של אטב נייר. הזיזו את החומר המעורב לארבע פינות התא כדי לכוונן את הפער התאים והאירים את התא באמצעות אדי כספית בלחץ נמוך מנורת קשת קצרה (טבלת חומרים) עם אורך גל של 365 ננומטר (1.1 W/cm2). מניחים את התא תחת מנורת LED במרחק של 1 ס מ עבור 5 דקות.
  3. לאחר התאורה, למקם את התא על הבמה חם ולקבוע את טמפרטורת היעד של הבמה כדי לחמם את התא לטמפרטורה מעל הנוזל איזוטרופי (I)-nematic (N) מעבר פאזה (בדרך כלל ב 160 ° c). העבר את החומר LC (1-[4-butoxyazobenzene-4'-yloxy]-6-[...) הקסאן-4 CB6OABOBu; 0.2-10.0 μL) אל משטח פתוח אחד של התא ודחפו את החומרים לכיוון הכניסה לתא באמצעות מיקרומרית כדי לקבל קשר בין חומר ה-LC לכניסה לתא. המתן החומרים LC להתמלא בתא על ידי כוח קפילר.
    הערה: CB6OABOBu יש רצף פאזה: לבכות 100.3 ° c TB 105.2 ° צ' N 151.7 ° צ' אני על החימום ואני 151.4 מ104.5 עלות צלזיוס, במרחק של ° צלזיוס, במרחק של כ-º c, לבכות על צינון. אין להחדיר CB6OABOBu לשלב או לשחפת של N מכיוון שיישור המושרה בזרימה מקודם.

3. אפיון מרקם בעזרת מיקרוסקופ אופטי מפולע

  1. לראות את התאים LC ממוקם על הבמה חם כדי לשלוט על הטמפרטורה לדוגמה (40-180 ° c) עם ± 0.1 K דיוק תחת מיקרוסקופ אור הקיטוב (פום, טבלה של חומרים) באמצעות עדשות היעד 4x-100x. הקלטת טקסטורות באמצעות מצלמת צבע דיגיטלית באופן רציף בזמן הקירור והחימום.
  2. השתמש ב-UV אפינפרין-המאייר (טבלת חומרים) מצויד ב-פום עם אורך גל של 365 ננומטר (50 mW/cm2).

4. מדידות פוטוהיולוגית

  1. . הכן מדידות רטיולוגית
    1. לפני הצבת כל מדגם על הבמה של rheometer (טבלת חומרים), לבצע כיול האינרציה הגיאומטריה אפס פער כיול נשלט על ידי תוכנה על פי הוראות היצרן כדי להבטיח דיוק של המחקר rheometer . שוקלים 250 מ"ג של דגימת אבקת CB6OABOBu ולטעון אותו על צלחת קוורץ הבסיס של rheometer.
      הערה: עבור המחקר הנוכחי, צלחת עם קוטר של 50 mm משמש.
    2. הגדר את הטמפרטורה של חדר הדגימה לערך מעל נקודת המעבר של שלב I-N (> 160 ° c). להגדיר ערך הפער להתקרב צלחת מדידה לוחית קוורץ הבסיס כדי סנדוויץ ' (ערך הפער אופייני בשימוש = 20 μm). חיתוך מדגם עודף (לדוגמה, באמצעות מגבונים לנייר) הנמצא מחוץ לפער כאשר לוחית המדידה עוצרת בתנוחת הקיצוץ, שהיא 25 יקרומטר מעל לפער המיועד.
      הערה: אל תאפשר כמות עודפת של CB6OABOBu להיות מוצג לחדר המדגם, מכיוון שפעולה זו הופכת את המידות לאינן מדויקות.
  2. לבצע מדידות rheological.
    1. הקרינה אור UV ב 365 nm (1-100 mW/cm2), מדידת מיתוג photorheological של CB6OABOBu באמצעות אדי הלחץ הגבוה מרקורי מנורה קשת קצרה.
      הערה: האור יונחה מתחת למיכל הדגימה דרך לוחית הקוורץ הבסיסית.
    2. בצע מדידות ב 1) מצב מנדנוד עבור חילוץ דינמי שחזור מידע של החומר ו 2) מצב הסיבוב יציב לקבלת צמיגות הסיבוב יעיל. למדידות במצב סיבוב, יש להחיל מאמץ הטיה קבוע של 13 הרשות הפלסטינית על מנת להבטיח כי המדידה נעשתה במשטר הניוטוני.
      הערה: בחירת המצבים מבוצעת על-ידי תוכנה לפי הוראות היצרן.

5. תמונה-סריקת הקלורימטריה

  1. שוקל 10 מ"ג של CB6OABOBu לדגימת אבקה ולטעון אותו לתוך מחבת לסריקת זהב (DSC). לחמם את המדגם 170 ° c בשלב isotropic ולהבטיח כי אין התפלגות לדוגמה הומוגנית במחבת DSC כפי שנצפתה על ידי העין בלתי. מכסים את התבנית DSC עם לוחית קוורץ.
  2. בצע מדידות פוטו-DSC לפי הוראות היצרן (טבלת חומרים). מדידת נתוני DSC בסריקה של 10 ° צ'/מינימום.
    הערה: מכונת צילום-DSC מצויד בעוצמת אור UV של 50 mW/cm2.

6. אפיון עקיפה של קרני רנטגן

  1. לחמם את האבקה CB6OABOBu לדוגמה באמצעות השלב החם ב 170 ° c ולמצוץ את המדגם לתוך נימי XRD (קוטר = 0.5 מ"מ) על ידי כוח קפילר.
  2. חברו את הקפילר לבעל מדגם המצויד בבקר טמפרטורה. הגדר את טמפרטורת החדר (60 ° c, 70 ° c, 80 ° צ', 90 ° c, 100 ° c, 110 ° c, 120 ° c, 130 ° c, 140 ° c, 150 ° c, 160 ° c, מעלות צלזיוס, במרחק של כ-2.5 ° c).
  3. להקרין את המדגם על ידי X-ray ולזהות את קרני רנטגן הפצת על ידי גלאי ללא הקרנה UV ו תחת עוצמת אור UV של 10 mW/cm2 עבור 1 דקות ו 10 דקות.
    הערה: המחקר הנוכחי נערך ב-RIKEN beamline BL45XU. מקור האור היה התקן ה-קפיץ הסטנדרטי של האביב-8. חנקן נוזלי מקורר Si כפול גביש monochromator היה שימש monochromatize הקרן. אורך הגל היה 1 Å.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

תוצאות

התמונות פום, הנתונים הפוטומטרים, צילום-DSC נתונים, ופרופילים בעוצמה XRD נאספו בחשכה במהלך וריאציה הטמפרטורה בעוד אור UV זורחת. איור 1א, ב מייצג את המבנה של CB6OABOBu, עם רצף הפאזה שלה ותצורות אפשריות ממוטבת על ידי שדה הכוח MM2 בתוכנית הדוגמנות (למשל, ChemBio3D).

כאשר CB6OABOBu נמצאת במצב טרנס, שתי מדינות בעלי מבנה מתקבל על האנרגיה מופיעות, והקונפורמציה המעוותת היא היציבה ביותר המעודדת את היווצרות השלב של שחפת. כאשר CB6OABOBu מתרגש למצב cis כאשר הם...

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

דיון

כפי שנחשף באיור 1, CB6OABOBu הוא חומר התגובה לתמונה עם I, N, TB, ו-בשלב הזעקה רצפים על הקירור. מאז ההזמנה המקומית של שלבים אלה שונה באופן משמעותי, מיתוג מונחה תמונה של תכונות rheological צפוי להפגין ניגודיות טובה אלסטי גמיש. כדי לחקור את זה, בוצעו מדידות פוטו-רטיולוגיה.

ראשית, אנו לשקול את הנתונים rheological נמדד בחושך (איור 2a, אדום עיגולים פתוחים). ב-I-N מעבר פאזה, צמיגות אפקטיבית (ηלאחד) פוחתת,...

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

גילויים

. למחברים אין מה לגלות

תודות

עבודה זו נתמכת על ידי פרויקט המחקר המשותף של ה-JSPS. תמיכה פיננסית ממענקים NKFIH PD 121019 ו-FK 125134 מוכרת.

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

חומרים

רשימת החומרים שנעשה בהם שימוש במאמר זה
שםחברהמספר קטלוגהערות
21-401-10AS ONEMicrospatula
AL1254JSRסוכן יישור מישורי לגבישים נוזליים
BX53Pאולימפוסמיקרוסקופ מקטב עם יחידות שידור / אפי תאורה
דיסקברי DSC 25PTI מכשיריםציוד פוטו-DSC חותך
זכוכית PRO-1ASankyoA חותך זכוכית מבוסס יהלום
HS82מטלר טולדושלב חם
MCR502אנטון פארריאומטר מסחרי
MRJ-100SEHCמכונת שפשוף
נורלנד דבק אופטי 65, 81מוצריהידבקויות פוטו-ריאקטיביות
OmniCure S2000Excelitas Technologiesמנורת קשת קצרה של אדי כספית בלחץ גבוה. מקסימום 70 mW/cm^2.
PILATUS 6MDectrisלהסרת עקיפה של קרני רנטגן
S1126מצע זכוכיתמטסונאמי
SC-158HEHCציפוי ספין
SCAT-20XDKSחומר ניקוי אלקליין
SLUV-4AS ONEמנורת קשת קצרה אדי כספית בלחץ נמוך
UV-208מנקהאוזון אולטרה סגול של
נורלנד גלאי ספירת פוטונים היברידי Technovision (UV-O3)

מקורות

  1. Grindy, S. C., Holten-Andersen, N. Bio-inspired metal-coordinate hydrogels with programmable viscoelastic material functions controlled by longwave UV light. Soft Matter. 13, 4057-4065 (2017).
  2. Rosales, A. M., Mabry, K. M., Nehls, E. M., Anseth, K. S. Photoresponsive elastic properties of azobenzene-containing poly(ethylene-glycol)-based hydrogels. Biomacromolecules. 16, 798-806 (2015).
  3. Chang, D., Yan, W., Yang, Y., Wang, Q., Zou, L. Reversible light-controllable intelligent gel based on simple spiropyran-doped with biocompatible lecithin. Dyes and Pigments. 134, 186-189 (2015).
  4. Irie, M., Hirano, Y., Hashimoto, S., Hayashi, K. Photoresponsive Polymers. 2. Reversible Solution Viscosity Change of Polymamides Having Azobenzene Residues in the Main Chain. Macromolecules. 14, 262-267 (1981).
  5. Ito, S., Akiyama, H., Sekizawa, R., Mori, M., Yoshida, M., Kihara, H. Light-Induced Reworkable Adhesives Based on ABA-type Triblock Copolymers with Azopolymer Termini. ACS Applied Materials and Interfaces. 10, 32649-32658 (2018).
  6. Yamamoto, T., Norikane, Y., Akiyama, H. Photochemical liquefaction and softening in molecular materials, polymers, and related compounds. Polymer Journal. 50, 551-562 (2018).
  7. Petr, M., Helgeson, M. E., Soulages, J., McKinley, G. H., Hammond, P. T. Rapid Viscoelastic Switching of an Ambient Temperature Range Photoresponsive Azobenzene Side-chain Liquid Crystal Polymer. Polymer. 54, 2850-2856 (2013).
  8. Han, G. G. D., Li, H., Grossman, J. C. Optically controlled long-term storage and release of thermal energy in phase-change materials. Nature Communications. 8, 1-10 (2017).
  9. Akiyama, H., Yoshida, M. Photochemically Reversible Liquefaction and Solidification of Single Compounds Based on a Sugar Alcohol Scaffold with Multi Azo-Arms. Advanced Materials. 24, 2353-2356 (2012).
  10. Akiyama, H., et al. Photochemically reversible liquefaction and solidification of multiazobenzene sugar-alcohol derivatives and application to reworkable adhesives. ACS Applied Materials and Interfaces. 6, 7933-7941 (2014).
  11. Akiyama, H., Fukata, T., Yamashita, A., Yoshida, M., Kihara, H. Reworkable adhesives composed of photoresponsive azobenzene polymer for glass substrates. Journal of Adhesion. 93, 823-830 (2017).
  12. Norikane, Y., et al. Photoinduced Crystal-to-Liquid Phase Transitions of Azobenzene Derivatives and Their Application in Photolithography Processes through a Solid-Liquid Patterning. Organic Letters. 16, 5012-5015 (2014).
  13. Kim, D. Y., Lee, S. A., Kim, H., Kim, S. M., Kim, N., Jeong, K. U. An azobenzene-based photochromic liquid crystalline amphiphile for a remote-controllable light shutter. Chemical Communications. 51, 11080(2015).
  14. Saito, S., et al. Light-melt adhesive based on dynamic carbon frameworks in a columnar liquid-crystal phase. Nature Communications. 7, 1-7 (2016).
  15. Peng, S., Guo, Q., Hughes, T. C., Hartley, P. G. Reversible Photorheological Lyotropic Liquid Crystals. Langmuir. 30, 866-872 (2014).
  16. Ito, S., Yamashita, A., Akiyama, H., Kihara, H., Yoshida, M. Azobenzene-Based (Meth)acrylates: Controlled Radical Polymerization, Photoresponsive Solid–Liquid Phase Transition Behavior, and Application to Reworkable Adhesives. Macromolecules. 51, 3243-3253 (2018).
  17. Yue, Y., Norikane, Y., Azumi, R., Koyama, E. Light-induced mechanical response in crosslinked liquid-crystalline polymers with photoswitchable glass transition temperatures. Nature Communications. 9, 1-8 (2018).
  18. Lee, H. Y., Diehn, K. K., Sun, K., Chen, T., Raghavan, S. R. Reversible Photorheological Fluids Based on Spiropyran-Doped Reverse Micelles. Journal of the American Chemical Society. 133, 8461-8463 (2011).
  19. Su, X., Cunningham, M. F., Jessop, P. G. Switchable viscosity triggered by CO2 using smart worm-like micelles. Chemical Communications. 49, 2655-2657 (2013).
  20. Cho, M. Y., Kim, J. S., Choi, H. J., Choi, S. B., Kim, G. W. Ultraviolet light-responsive photorheological fluids: as a new class of smart fluids. Smart Materials and Structures. 26, 1-8 (2017).
  21. Oh, H., et al. A simple route to fluids with photo-switchable viscosities based on a reversible transition between vesicles and wormlike micelles. Soft Matter. 9, 5025-5033 (2013).
  22. Akamatsu, M., et al. Photoinduced viscosity control of lecithin-based reverse wormlike micellar systems using azobenzene derivatives. RSC Advances. 8, 23742-23747 (2018).
  23. Song, B., Hu, Y., Zhao, J. A single-component photo-responsive fluid based on a gemini surfactant with an azobenzene spacer. Journal of Colloid and Interface Science. 333, 820-822 (2009).
  24. Borshch, V., et al. Nematic twist-bend phase with nanoscale modulation of molecular orientation. Nature Communications. 4, 2635-2643 (2013).
  25. Panov, V. P., et al. Spontaneous Periodic Deformations in Nonchiral Planar-Aligned Bimesogens with a Nematic-Nematic Transition and a Negative Elastic Constant. Physical Review Letters. 105, 1-4 (2010).
  26. Aya, S., et al. Fast-and-Giant Photorheological Effect in a Liquid Crystal Dimer. Advanced Materials Interfaces. 6, 1-7 (2019).
  27. Ishiba, K., et al. Photoliquefiable ionic crystals: A phase crossover approach for photon energy storage materials with functional multiplicity. Angewandte Chemie International Edition. 54, 1532-1536 (2015).
  28. Zhou, H., et al. Photoswitching of glass transition temperatures of azobenzene-containing polymers induces reversible solid-to-liquid transitions. Nature Chemistry. 9, 145-151 (2017).

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.

הדפסות חוזרות והרשאות

תגיות

XUV