$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
מאז הקמתם בשנת 2009, תאים סולריים המבוססים על עופרת הליד perovskites הוכיחו צמיחה חסרת תקדים, עם יעילות המרת כוח (PCE) גדל מ 3.8%1 ל 25.2%2 בקצת יותר מעשור של פיתוח. לאחרונה, יש גם עניין בפיתוח של תאים סולריים perovskite (PSCs) על מצעים גמישים כגון פוליאתילן terephthalate (PET) כפי שהם קלים, זול, ישים לייצור רול לגלגול והוא יכול לשמש כוחאלקטרוניקה גמישה 3,4. בעשור האחרון, PCE של PSCs גמיש השתפר באופן משמעותי מ 2.62% ל 19.1%5.
רוב שיטות העיבוד הנוכחיות עבור PSCs כרוכות בתצהיר של פתרון מבשר פרוביסקיט, תוספת של נוגדן (AS) כגון כלורובנזן כדי לגרום לגרעין ולבסוף חישול תרמי כדי לאדות את הממס ולקדם התגבשות של פרוביסקיט במורפולוגיה הרצויה6,7,8,9. שיטה זו דורשת כמויות מתונות של ממס אורגני (~ 100 μL לכל 2 x 2 ס"מ מצע) כי הוא בדרך כלל לא reclaimed, קשה להחיל על מצעים שטח גדול והוא לא תמיד לשחזור. בנוסף, שכבת הפרוביסקיט דורשת חישול בטמפרטורה של 100 מעלות צלזיוס למשך עד 120 דקות, בעוד שכבת הובלת האלקטרונים mesoporous-TiO2 דורשת sintering ב-450 מעלות צלזיוס למשך 30 דקות לפחות, אשר לא רק מוביל עלות אלקטרונית גדולה צוואר בקבוק פוטנציאלי ב upscaling בסופו של דבר של PSCs, אבל הוא גם עולה בקנה אחד עם מצעים גמישים אשר בדרך כלל לא יכול לקיים חימום ב ≥ 250 °C10,11,12. שיטות ייצור חלופיות חייבות, אם כן, להימצא כדי למסחר טכנולוגיה זו3,13,14.
חישול אינפרא אדום פלאש, דווח לראשונה בשנת 201511, היא עלות נמוכה, ידידותי לסביבה שיטה מהירה לסינתזה של קומפקטית וסובלנית פגמים perovskite וסרטים דקים תחמוצת מתכת המבטלת את הצורך antisolvent והוא תואם מצעים גמישים. בשיטה זו, סרטי פרוביסקיט מצופים טריים נחשפים לקרינת כמעט IR (700-2,500 ננומטר, שהגיעה לשיאה ב-1,073 ננומטר). גם TiO2 וגם perovskite יש ספיגה נמוכה באזור זה, ואילו FTO הוא סופג NIR חזק ומתחמם במהירות, אידוי הממס בעקיפין חישול החומר הפעיל11,15. דופק קצר של 2 מעלות יכול לחמם את מצע ה-FTO ל-480 מעלות צלזיוס, בעוד הפרוביסקיט נשאר ב ~ 70 מעלות צלזיוס, ומקדם אידוי אנכי של הממס וצמיחה לרוחב של גבישים ברחבי המצע. החום מתפזר במהירות באמצעות קירור מהמארז החיצוני, ותוך שניות, טמפרטורת החדר מגיעה.
תהליכי התגרענות והתגבשות, ולכן המורפולוגיה הסופית של הסרט, ניתן לשנות באמצעות פרמטרים FIRA כגון אורך הדופק, תדירות, ועוצמה, המאפשר הרבה יותר לשחזור וצמיחה גביש לשליטה16. בהנחה של התגרענות מוגבלת בזמן, אורך הדופק קובע את צפיפות הגרעין ואילו עוצמת הדופק קובעת את האנרגיה המסופקת להתגבשות. אנרגיה לא מספקת תגרום אידוי ממס שלם או התגבשות, ואילו עודף אנרגיה יגרום השפלה תרמית של פרוביסקיט15. אופטימיזציה של גורמים אלה היא, אם כן, חשוב להיווצרות של סרט פרוביסקיט הומוגני, אשר יכול להשפיע על המאפיינים האופטואלקטריים של המכשיר הסופי.
בהשוואה לשיטת AS, FIRA יש גרעין איטי יותר וצמיחה גביש מהר יותר, המוביל תחומים גבישיים גדולים יותר (~ 40 מיקרומטר עבור FIRA לעומת ~ 200 ננומטר עבור AS)16. שיעור התגרען הנמוך יכול להיות בגלל רוויה נמוכה יותר או שלב התגרען מוגבל כפי שנשלט על ידי משך הדופק15. עם זאת, ההבדל בגודל התבואה אינו משפיע על ניידות נושאת הטעינה ועל אורך החיים (ניידות ~ 15 ס"מ2/ Vs עבור AS ו ~ 19 ס"מ2/ Vs עבור FIRA)17 ונותן סרטים עם תכונות מבניות ואופטיות דומות, כפי שנמדד על ידי עקיפת רנטגן (XRD) ו photoluminescence (PL)12. למעשה, דיווחים מראים כי גדלי תבואה גדולים יותר הם חיוביים בשל השפלה פרוביסקיט מודחק בגבולות תבואה4. קומפקטי, פגם סובלני, וסרטים פרוביסקיט גבישי מאוד יכול להיווצר עם שתי השיטות, מתן התקנים עם >20% PCE18.
בנוסף, חיסול antisolvent ואת הירידה בזמן חישול משעות שניות לעשות את זה הרבה יותר חסכוני וידידותי לסביבה. בשיטה זו, ניתן לייצר גם שכבת מזוסקופית-TiO2 גבישית, המפחיתה את שלב הסינטרינג עתיר האנרגיה (ב-450 מעלות צלזיוס למשך 30 דקות, 1-3 שעות בסך הכל) ל-10 דקותבלבד 16,18. TiO2 חישול פעמים קצר כמו שניות דווחו גם בעבר באמצעות וריאציות של שיטה זו19,20,21,22. כתוצאה מכך, PSC שלם יכול להיות מפוברק בתוך פחות משעה18. שיטה זו תואמת גם עם upscaling תעשייתי ומסחור כפי שהוא יכול להיות מותאם תצהיר שטח גדול ועיבוד רול לגלגול לייצור תפוקה מהירה ומסונכרנת15. יתר על כן, מערכת קירור המים מאפשרת פיזור חום מהיר, מה שהופך אותו מתאים לייצור מכשירים על מצעים גמישים כגון PET.
FIRA יכול לשמש עבור כל סרט רטוב, דק שניתן להפקיד באמצעות תהליך פתרון פשוט מגובש בטמפרטורות שונות עד 1,000 מעלות צלזיוס. ניתן לייעל את הפרמטרים כך שנוצרים גבישים במורפולוגיה הרצויה. לדוגמה, הוא שימש לסינתזה של קומפוזיציות פרוביסקיט שונות על זכוכית ו PET12,15,18, כמו גם את שכבת mesoscopic-TiO 2 עלזכוכית, נותן התקנים של >20% PCE18. זה גם מאפשר לחקור את האבולוציה שלב נגד הטמפרטורה, כמו טמפרטורות פני השטח בתנור ומצע נמדדים לתת פרופיל טמפרטורה של תהליך התגבשות16,17.
מאמר זה דן תחילה בפרוטוקול המשמש לאופטימיזציה של פרמטרי חישול לסנתז סרט פרוביסקיט קומפקטי, סובלני פגמים והומוגני (MAPbI3), אשר בו זמנית מציע תובנה על התפתחות המורפולוגיה פרוביסקיט נגד זמן טמפרטורה / דופק. שנית, פרוטוקול לעיבוד של תאים סולריים פרוביסקיט עם FIRA-annealed מזוסקופי-TiO2 ושכבות פרוביסקיט נדון. למחקר זה, הרכב פרוביסקיט המבוסס על formamidinium (80%), צסיום (15%), וגואנידיניום (5%) קטיונים שימשו (בזאת מסומן FCG), ו tetrabutyl אמוניום יודיד (TBAI) לאחר הטיפול בוצע. לכן, נייר זה נועד להדגים את הרבגוניות של שיטת FIRA, היתרונות שלה על פני שיטת antisolvent קונבנציונאלי, ואת הפוטנציאל שלה להיות מיושם במסחור בסופו של דבר של תאים סולריים פרוביסקיט20,21,22.
פרוטוקול זה מחולק 4 סעיפים: 1) תיאור כללי של הפעולה של תנור FIRA 2) תהליך אופטימיזציה וסינתזה של MAPbI3 סרט פרוביסקיט על זכוכית FTO 3) עיבוד של תאים סולריים פרוביסקיט FCG ו 4) סינתזה של MAPbI3 סרטים על ITO-PET.