ייצור תוספים והדפסת תלת-ממד חוללו מהפכה בייצור החומרים על ידי מתן מסלולים יעילים וקלים יותר לייצור חומרים מורכבים גיאומטרית1. מלבד חירויות העיצוב המשופרות בהדפסה בתלת-ממד, טכנולוגיות אלה מייצרות פחות פסולת מתהליכי ייצור תת-פעילות מסורתיים באמצעות שימוש נבון בחומרים מבשרים בתהליך ייצור שכבה אחר שכבה. מאז שנות ה-80 של המאה ה-20 פותח מגוון רחב של טכניקות הדפסה תלת-ממדיות שונות לייצור רכיבים פולימריים, מתכתיים וקרמיים1. השיטות הנפוצות ביותר כוללות הדפסת תלת-ממד מבוססת שחול כגון ייצור חוטים מותך וטכניקות כתיבת דיו ישירות2, טכניקות sintering כגון sintering לייזר סלקטיבי3, כמו גם טכניקות הדפסה תלת-ממדית מבוססות שרף כגון סטריאוליתוגרפיה מבוססת לייזר והקרנה וטכניקות עיבוד אור דיגיטליות מוסוכות4 . בין טכניקות ההדפסה התלת-ממדיות הרבות הקיימות כיום, טכניקות ההדפסה התלת-ממדית המופקות בפוטוינפיה מספקות כמה יתרונות בהשוואה לשיטות אחרות, כולל רזולוציה גבוהה יותר ומהירויות הדפסה גבוהות יותר, כמו גם היכולת לבצע התגבשות של השרף הנוזלי בטמפרטורת החדר, מה שפותח את האפשרות להדפסה תלת-ממדית ביו-חומרית מתקדמת4,5,6,7,8, 9.
בעוד יתרונות אלה אפשרו אימוץ נרחב של הדפסה בתלת-ממד בתחומים רבים, היכולת המוגבלת להתאים באופן עצמאי את מאפייני החומר המודפס בתלת-ממד מגבילה יישומים עתידיים10. בפרט, חוסר היכולת להתאים בקלות את המאפיינים המכניים בתפזורת ללא תלות במאפיינים הבין-משפחתיים מגביל יישומים כגון שתלים, הדורשים משטחים תואמים ביולוגית מותאמים היטב ולעתים קרובות תכונות בתפזורת שונות בהרבה, כמו גם משטחים אנטי-פולשניים ואנטיבקטריאליים, חומרי חיישנים וחומרים חכמים אחרים11,12,13 . חוקרים הציעו שינוי פני השטח של חומרים מודפסים 3D כדי להתגבר על בעיות אלה כדי לספק באופן עצמאי יותר להתאים בתפזורת ותכונות בין-דתיות 10,14,15.
לאחרונה, הקבוצה שלנו פיתחה תהליך הדפסה תלת-ממדית פוטו-מושרה המנצל פילמור שרשרת חיבור-פיצול הפיך (RAFT) כדי לתווך סינתזת פולימר רשת15,16. פילמור RAFT הוא סוג של פילמור רדיקלי נטרול הפיך המספק רמה גבוהה של שליטה על תהליך הפילמור ומאפשר ייצור של חומרים מקרומולקולריים עם משקלים מולקולריים מכווננים היטב וטופולוגיות, והיקף כימי רחב17,18,19. ראוי לציין, תרכובות thiocarbonylthio, או סוכני RAFT, בשימוש במהלך פילמור RAFT נשמרים לאחר פילמור. לכן ניתן להפעיל אותם מחדש כדי לשנות עוד יותר את התכונות הכימיות והפיזיות של החומר המקרומולקולרי. לכן, לאחר הדפסה 3D, אלה סוכני RAFT רדומים על המשטחים של החומר המודפס 3D ניתן להפעיל מחדש בנוכחות מונומרים פונקציונליים כדי לספק משטחי חומר מותאמים20,21,22,23,24,25,26. פילמור פני השטח המשני מכתיב את תכונות החומר הבין-דתי וניתן לבצעו בצורה מבוקרת מרחבית באמצעות ייזום פוטוכימי.
הפרוטוקול הנוכחי מתאר שיטה להדפסת חומרים פולימריים תלת-ממדיים באמצעות תהליך פילמור RAFT פוטוני המושרה ולאחר מכן שינוי פני השטח במקום כדי לווסת את המאפיינים הבין-דתיים ללא תלות במאפיינים המכניים של החומר בתפזורת. בהשוואה לגישות קודמות של הדפסה בתלת-ממד ולשינוי פני השטח, הפרוטוקול הנוכחי אינו דורש deoxygenation או תנאים מחמירים אחרים ולכן הוא נגיש מאוד עבור אנשים שאינם מומחים. יתר על כן, השימוש בחומרת הדפסה תלת-ממדית לביצוע ייצור החומר הראשוני ופוסט-פונקציונליזציה של פני השטח מספק שליטה מרחבית על תכונות החומר וניתן לבצע זאת ללא יישור מייגע של מספר מסכות צילום שונות כדי ליצור דפוסים מורכבים.