מאמר שיטה

ייצור יריעות דקות תרמואלקטריות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 באמצעות טכניקת התזה של מגנטרון בתדר רדיו

4.2K צפיות

⸱

DOI:

10.3791/66248

⸱

17 במאי 2024

 ,  ,  ,  ,  , 
1Solar Energy Research Institute (SERI), Universiti Kebangsaan Malaysia, 2Faculty of Science and Technology, Universiti Sains Islam Malaysia

במאמר זה

סיכום

כתב היד מתאר פרוטוקול להתזת מגנטרון בתדרי רדיו של יריעות דקות תרמואלקטריות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 על מצעי זכוכית, המייצג שיטת שיקוע אמינה המספקת מגוון רחב של יישומים עם פוטנציאל לפיתוח נוסף.

תקציר

באמצעות מחקרים שונים על חומרים תרמואלקטריים (TE), תצורת סרט דק מעניקה יתרונות עדיפים על פני חומרים קונבנציונליים בתפזורת, כולל יכולת הסתגלות למצעים מעוקלים וגמישים. מספר שיטות שונות לשיקוע סרט דק נחקרו, אך גמגום מגנטרון עדיין חיובי בשל יעילות השיקוע הגבוהה והמדרגיות שלו. לכן, מחקר זה שואף לייצר סרט דק ביסמוט טלורייד (Bi2Te3) ואנטימון טלורייד (Sb2Te3) באמצעות שיטת הגמגום מגנטרון בתדר רדיו (RF). היריעות הדקות הונחו על מצעי זכוכית סודה ליים בטמפרטורת הסביבה. המצעים נשטפו תחילה באמצעות מים וסבון, נוקו באולטרסאונד עם מתנול, אצטון, אתנול ומים שעברו דה-יוניזציה במשך 10 דקות, יובשו בגז חנקן ופלטה חמה, ולבסוף טופלו תחת אוזון UV למשך 10 דקות כדי להסיר שאריות לפני תהליך הציפוי. נעשה שימוש במטרת התזה של Bi2Te3 ו-Sb2Te3 עם גז ארגון, ונעשה גמגום מקדים כדי לנקות את פני השטח של המטרה. לאחר מכן, כמה מצעים נקיים הועמסו לתוך תא הגמגום, והחדר נשאב עד שהלחץ הגיע 2 x 10-5 Torr. היריעות הדקות הופקדו במשך 60 דקות עם זרימת ארגון של 4 sccm והספק RF של 75 W ו- 30 W עבור Bi2Te3 ו- Sb2Te3, בהתאמה. שיטה זו הביאה ליריעות דקות אחידות ביותר מסוג n-type Bi2Te3 ו-p-type Sb2Te3 .

מבוא

חומרים תרמואלקטריים (TE) מושכים עניין מחקרי רב בנוגע ליכולתם להמיר אנרגיה תרמית לחשמל באמצעות אפקט סיבק1 וקירור באמצעות קירור פלטייה2. יעילות ההמרה של חומר TE נקבעת על ידי הפרש הטמפרטורה בין הקצה החם של רגל TE לבין הקצה הקר. בדרך כלל, ככל שהפרש הטמפרטורה גבוה יותר, כך נתון TE של הכשרון גבוה יותר ויעילותו גבוהה יותר3. TE פועלת ללא דרישה לחלקים מכניים נוספים המערבים גז או נוזל בתהליך, אינה מייצרת פסולת או זיהום, מה שהופך אותה לבטוחה מבחינה סביבתית ונחשבת למערכת איסוף אנרגיה ירוקה.

ביסמוט טלוריד, Bi2Te3, וסגסוגותיו נותרו המעמד החשוב ביותר של חומר TE. אפילו בייצור חשמל תרמואלקטרי, כגון השבת חום פסולת, סגסוגות Bi2Te3 משמשות לרוב בשל יעילותן המעולה עד 200 ° C4 ונשארות חומר TE מצוין בטמפרטורת הסביבה למרות ערך zT של יותר מ -2 בחומרי TE שונים5. מספר מאמרים שפורסמו חקרו את תכונות TE של חומר זה, מה שמראה כי Bi2Te3 סטויכיומטרי יש מקדם Seebeck שלילי 6,7,8, המציין תכונות מסוג n. עם זאת, תרכובת זו יכולה להיות מותאמת לסוג p ו- n על ידי סגסוגת עם אנטימון טלורייד (Sb2Te3) וביסמוט סלניד (Bi2Se3), בהתאמה, אשר יכול להגדיל את פער הפסים שלהם ולהפחית השפעות דו קוטביות9.

אנטימון telluride, Sb2Te3 הוא עוד חומר TE מבוסס היטב עם דמות גבוהה של הכשרון בטמפרטורה נמוכה. בעוד Bi סטויכיומטרי2Te3 הוא TE נהדר עם תכונות מסוג n, Sb2Te3 יש תכונות מסוג p. במקרים מסוימים, התכונות של חומרי TE תלויות לעתים קרובות בהרכב האטומי של החומר כגון מסוג n Te-rich Bi2Te3, אך Bi-rich Bi2Te3 מסוג p עקב פגמים במקבל אנטי-זיט BiTe 4. עם זאת, Sb2Te3 הוא תמיד מסוג p בשל אנרגיית היווצרות נמוכה יחסית של פגמים אנטי-זיטים של SbTe , אפילו ב-Te-rich Sb2Te34. לפיכך, שני חומרים אלה הופכים למועמדים מתאימים לייצור מודול p-n של גנרטור תרמואלקטרי ליישומים שונים.

ה-TEGs הקונבנציונליים הנוכחיים עשויים מטילי קוביות של מוליכים למחצה מסוג n ו-p המחוברים אנכית בסדרה10. הם שימשו רק בתחומי נישה בשל יעילותם הנמוכה ואופיים המגושם והנוקשה. עם הזמן, חוקרים החלו לחקור מבני סרט דק לביצועים ויישום טובים יותר. מדווח כי ל- TE סרט דק יש יתרונות על פני מקבילו המגושם כגון zT גבוה יותר בשל מוליכות תרמית נמוכה11,12, כמות קטנה יותר של חומר ושילוב קל יותר עם מעגל משולב12. כתוצאה מכך, מחקר TE נישה על התקנים תרמואלקטריים סרט דק כבר במגמת עלייה נהנה היתרונות של מבנה ננו-חומר13,14.

מיקרו-ייצור של סרט דק חשוב להשגת חומרי TE בעלי ביצועים גבוהים. גישות שיקוע שונות נחקרו ופותחו כולל שקיעת אדים כימיים15, שקיעת שכבה אטומית16,17, שקיעת לייזר פועם 18,19,20, הדפסת מסך 8,21 ואפיטקסי קרן מולקולרית22 כדי לשרת מטרה זו. עם זאת, רוב הטכניקות הללו סובלות מעלות תפעול גבוהה, תהליך גידול מורכב או הכנת חומרים מסובכת. להיפך, גמגום מגנטרון הוא גישה חסכונית לייצור יריעות דקות באיכות גבוהה שהן צפופות יותר, מציגות גודל גרגר קטן יותר, בעלות הדבקה טובה יותר ואחידות גבוהה 23,24,25.

Magnetron sputtering הוא אחד מתהליכי שיקוע אדים פיזיים מבוססי פלזמה (PVD) הנמצא בשימוש נרחב ביישומים תעשייתיים שונים. תהליך הגמגום פועל כאשר מופעל מתח מספיק על מטרה (קתודה), יונים מפלסמת פריקת הזוהר מפציצים את המטרה ומשחררים לא רק אלקטרונים משניים, אלא גם אטומים של החומרים הקתודיים אשר בסופו של דבר משפיעים על פני השטח של המצע ומתעבים כסרט דק. תהליך הגמגום מוסחר לראשונה בשנות ה-30 של המאה ה-20 והשתפר בשנות ה-60 של המאה ה-20, וזכה להתעניינות רבה בשל יכולתו להפקיד מגוון רחב של חומרים באמצעות זרם ישר (DC) והתזה בתדר רדיו26,27. גמגום המגנטרון מתגבר על קצב שיקוע נמוך ועל השפעת חימום מצע גבוהה על ידי ניצול שדה מגנטי. המגנט החזק כולא את האלקטרונים בפלזמה על פני השטח של המטרה או בסמוך לה ומונע נזק לסרט הדק שנוצר. תצורה זו שומרת על אחידות הסטויכיומטריה והעובי של הסרט הדק שהושקע28.

הכנת יריעות דקות תרמואלקטריות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 בשיטת גמגום מגנטרון נחקרה גם היא בהרחבה, תוך שילוב טכניקה כגון סימום 4,29,30 וחישול31 בהליכים, מה שמוביל לביצועים ואיכות שונים. מחקר שנערך על ידי Zheng et al.32 משתמש בשיטת דיפוזיה המושרה תרמית כדי לפזר שכבת Bi ו- Te מסוממת Ag אשר פוזרו בנפרד. שיטה זו מאפשרת בקרה מדויקת על הרכב היריעות הדקות והדיפוזיה של Te על ידי השראה תרמית מגנה על ה-Te מפני תנודתיות. ניתן לשפר את תכונות היריעות הדקות גם על ידי תהליך ציפוי מקדים33 לפני הגמגום, מה שמביא למוליכות חשמלית טובה יותר עקב ניידות נשא גבוהה, וכתוצאה מכך משפר את גורם ההספק. מלבד זאת, מחקר שנערך על ידי Chen et al.34 שיפר את הביצועים התרמואלקטריים של Bi2Te3 על ידי סימום Se באמצעות שיטת תגובת דיפוזיה לאחר סלניזציה. במהלך התהליך, Se מתאדה ומתפזר לתוך היריעות הדקות של Bi-Te כדי ליצור יריעות Bi-Te-Se, מה שמביא למקדם הספק גבוה פי 8 מאשרBi-TeTe 3 ללא הפסקה.

מאמר זה מתאר את ההתקנה וההליך הניסיוני שלנו עבור טכניקת הגמגום מגנטרון RF להפקדת סרטים דקים Bi2Te3 ו- Sb2Te3 על מצעי זכוכית. הגמגום בוצע בתצורה מלמעלה למטה כפי שניתן לראות בתרשים הסכמטי באיור 1, קתודה הורכבה בזווית למצע נורמלי, מה שהוביל לפלזמה מרוכזת ומתכנסת יותר למצע. היריעות אופיינו באופן שיטתי באמצעות מדידת FESEM, EDX, אפקט הול ומקדם סיבק כדי לחקור את מורפולוגיה פני השטח שלהם, עובי, הרכב ותכונות תרמואלקטריות.

figure-introduction-1
איור 1: סכמה של מרזב התצורה מלמעלה למטה. התרשים תוכנן בהתאמה, אך לא בקנה מידה, לתצורת הגמגום בפועל הזמינה למחקר זה, כולל סידור מצעי זכוכית שיש לפזר במבט מלמעלה. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

פרוטוקול

1. הכנת המצע

  1. נגבו את מצעי הזכוכית במטלית נטולת סיבים כדי להסיר לכלוך או לכלוך רופפים. שטפו מצעי זכוכית עם מים וסבון, השתמשו במברשת כדי לקרצף כל לכלוך על הזכוכית.
  2. הכינו את כל הממסים המפורטים להלן בכוסות, טבלו את מצעי הזכוכית בממס ובצעו סוניקציה בהתאם במהירות של 37 קילוהרץ. מכינים מתנול ב 80 ° C במשך 10 דקות; אצטון ב-80°C למשך 10 דקות, אתנול ב-80°C למשך 10 דקות, מים מזוקקים (DI) ב-80°C למשך 20 דקות.
    אזהרה: יש לטפל בכימיקלים נדיפים מאוד במכסה אדים.
  3. מוציאים את המצעים מהכוס אחד אחד בעזרת טוויטר, מניחים על משטח שטוח ונקי, מחזיקים את המצע בפינצטה ונושפים בגז חנקן עד לייבוש.
  4. שים מצעים על צלחת חמה ב 120 ° C במשך 5-10 דקות כדי לאדות שאריות. שים מצעים בחומר ניקוי UV-אוזון למשך 10 דקות.

2. שיטת הגמגום

  1. הכנת הקאמרי
    1. הסירו את מגן האלומיניום מהאקדח והניחו את חומר המטרה במרכז הכיסוי. הברג בחוזקה את הכיסוי על מחזיק המגנטרון והחזיר את מגן האלומיניום. כסו את גוף התא, האקדחים ומחזיק הדגימה ברדיד אלומיניום.
    2. הפעל בדיקת קצר חשמלי על ידי נגיעה בבדיקות של מולטימטר בין גופי התא (קצר), לאחר מכן גוף התא והאקדח (קצר), ולבסוף גוף התא והמטרה (פתוח). בדיקה זו נחוצה כדי להבטיח שאין דליפה זרם בין הגוף (אנודה) לבין המטרה (קתודה), אשר יכול לעכב את היווצרות פלזמה.
  2. טרום גמגום
    1. סגור את הדלת ושאב את התא למשך 15 - 30 דקות. לחץ על הדלת והגוף יחד בתחילת השואב כדי לוודא שהדלת סגורה היטב. ודא שהקריאה של מד הלחץ יורדת.
    2. הפעל את מערכת הקירור והגדר ל- 15 ° C. הפעל את המשאבה ואת לחצן הקירור, ופתח את השסתום המחובר למכשיר המקרטע.
      הערה: מרזב RF אינו פועל ללא מערכת קירור. היווצרות פלזמה לא יקרה.
    3. הגדר את זרימת הארגון ל- 4 sccm והפעל את מתג מתג הגז. המתן עד שהזרימה תגיע לערך שנקבע.
    4. הגדר את הסיבוב ל- 10 סל"ד והפעל את מתג החלפת מצב הסיבוב. לחץ על לחצן ההפעלה כדי להפעיל את בקר הרשת התואם אוטומטית ואת ספק הכוח בתדר רדיו.
    5. בבקר הרשת התואם אוטומטית, הגדר עומס וכוונן ל- 50 ואט כל אחד על ידי לחיצה על לחצן מינימום/מקסימום ולחץ על הלחצן מידני לאוטומטי.
    6. בספק הכוח של תדר הרדיו, הגדר את עוצמת RF ל- 50 ואט ולחץ על לחצן התחל . כוונו את הטיימר ל-15 דקות.
    7. כבה את כוח ה- RF ואת הסיבוב. הגדר את זרימת ארגון ל- 0 וכבה את המתג הדו-מצב. כבו את השואב.
      הערה: המתן עד שזרימת הארגון תגיע ל-0.1 sccm לפני כיבוי השואב.
    8. פתח אוורור כדי לפתוח את החדר. ודא שהמשאבה הטורבו-מולקולרית (TMP) כבויה לפני האוורור. אוורור בזמן הפעלת TMP יגרום נזק למערכת.
    9. פתח את התא והעמיס מצעים. מקמו את המצעים בפינה החיצונית של מחזיק הדגימה המסתובב לצורך שיקוע טוב יותר כפי שמוצג באיור 1.
      אזהרה: יש לעטות מסכה וכפפה בעת הטיפול בחלק הפנימי של התא כדי להימנע משאיפת חלקיקים קטנים של חומרים.
    10. סגרו את הדלת כפי שמוצג באיור 2 ושאבו אבק למשך 6 שעות לפחות. לחץ בסיס נמוך יותר נותן תצהיר טוב יותר. לחץ הבסיס האופטימלי עבור מערכת ואקום גבוהה כגון תהליך התזה הוא 1 x 10-5 Torr.
  3. גמגום
    1. הפעל את מערכת הקירור והגדר ל- 15 ° C. הפעל את המשאבה ואת לחצן הקירור, ופתח את השסתום המחובר למכשיר המקרטע.
    2. הגדר את הסיבוב ל- 10 סל"ד והפעל את מתג החלפת מצב הסיבוב. הגדר את זרימת הארגון ל- 4 sccm והפעל את מתג מתג הגז. המתן עד שהזרימה תגיע לערך שנקבע.
    3. לחץ על לחצן ההפעלה כדי להפעיל את בקר הרשת התואם אוטומטית ואת ספק הכוח בתדר רדיו.
    4. בבקר הרשת התואם אוטומטית, הגדר עומס וכוונן ל- 50 ואט כל אחד על ידי לחיצה על לחצן מינימום/מקסימום ולחץ על הלחצן מידני לאוטומטי.
    5. בספק הכוח של תדר הרדיו, הגדר את עוצמת RF ל- 50 ואט ולחץ על לחצן התחל .
      הערה: המתן עד שזרימת ארגון תגיע לערך שנקבע ותהפוך ליציבה לפני הפעלת עוצמת RF.
    6. בדוק נוכחות של פלזמה בחדר. היווצרות הפלזמה מסומנת על ידי אור סגול זוהר בחדר. אם הפלזמה אינה קיימת לאחר הפעלת כוח ה- RF, כבה את ארגון למשך 10 שניות והפעל אותו שוב. חזור על הפעולה עד להיווצרות פלזמה בתא.
    7. הגדל בהדרגה את עוצמת ה- RF עם 5 W לכל מרווח של 10 שניות עד שהוא מגיע ל- 75 W. הגדר את הטיימר ל- 60 דקות.
  4. לאחר הגמגום
    1. כבה את כוח ה- RF ואת הסיבוב. כבה את בקר הרשת התואם אוטומטית ואת ספק הכוח בתדר רדיו.
    2. הגדר את זרימת ארגון ל- 0 וכבה את מתג מתג הגז. כבו את השואב.
      הערה: המתן עד שזרימת הארגון תגיע ל- 0.1 sccm לפני כיבוי השואב.
    3. פתח אוורור כדי לפתוח את החדר. ודא שה- TMP כבוי לפני האוורור. אוורור בזמן הפעלת TMP יגרום נזק למערכת.
    4. הוציאו את כל הדגימות באמצעות פינצטה והכניסו לצלחת פטרי נקייה.
      אזהרה: יש לעטות מסכה וכפפה בעת הטיפול בחלק הפנימי של התא כדי להימנע משאיפת חלקיקים קטנים של חומרים.
    5. נקו את התא ושאבו אבק למשך 10 - 15 דקות כדי לשמור על התא במצב ואקום (ללא זיהומים).

figure-protocol-1
איור 2: מערך ניסויי. תצלום של מכונת הגמגום ששימשה במחקר זה. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

3. אפיון

  1. בצע סריקה טופוגרפית וסריקה בחתך באמצעות מיקרוסקופ אלקטרונים לסריקת פליטת שדה (FESEM, תחת מתח הפעלה של 3.0 קילו-וולט) כדי לקבל את הפרטים המיקרו-מבניים של פני השטח ואת העובי של היריעות המרוססות.
  2. בצע חישוב על הרכב היריעות באמצעות נתונים של ספקטרום קרני רנטגן מפזר אנרגיה (EDX), המצורף עם FESEM. מדוד מתח הול בשדה מגנטי קבוע של 0.57 T וזרמי בדיקה של 0.8 mA ו- 10 mA עבור Sb2Te3 ו- Bi2Te3, בהתאמה, כדי לקבל את ריכוז המוביל והמוליכות של היריעות35.
  3. בצע מדידה במישור של מקדם Seebeck באמצעות מכשיר דומה המשמש את Isotta et al.5. דוגמאות הר עם גיאומטריה מלבנית של כ 2 ס"מ x 1.25 ס"מ על ההתקנה. מדוד את מקדם Seebeck המוחלט בתצורת 2 מגעים מול תקן Pt, עם שיפוע טמפרטורה של ≈25 ° C.

תוצאות

מיקרוגרפים חתך של יריעות דקות Bi2Te3 ו-Sb2Te3 תועדו באמצעות FESEM כפי שניתן לראות באיור 3A ובאיור 3B, בהתאמה. פני השטח של הסרט הכולל נראים אחידים וחלקים. ניכר כי גרגרי הקריסטל של הסרט הדק Bi2Te3 היו משושים, התואמים את המבנה הגבישי של Bi2Te3 בעוד שגרגירי הקריסטל של הסרט הדק Sb2Te3 הורכבו מגרגרים עגולים עדינים, בדומה לדיווח של Amirghasemi et al36. תמונות החתך של שתי הדגימות חושפות חלקיקים צפופים הגדלים על גבי המצע. היריעות היו בעובי אחיד של כ-1.429 ± 0.01 מיקרומטר ו-0.424 ±-0.01 מיקרומטר עבור יריעות דקות Bi2Te3 ו-Sb2Te3 , בהתאמה. הרכב הסרטים חושב מתוך ספקטרום EDX בקובץ משלים 1 ובקובץ משלים 2, והערכים מסומנים בטבלה 1. הערכים המשוערים מראים כי לשני הסרטים הדקים יש יחסים סטויכיומטריים.

ריכוז הנשא והמוליכות של היריעות הדקות שהושקעו נקבעו בטמפרטורת הסביבה, בעוד מקדם סיבק המוחלט נמדד בטמפרטורה של כ-50 מעלות צלזיוס. תוצאות אלה מוצגות בטבלה 2. הסרט הדק Bi2Te3 מציג מקדם סיבק מוחלט שלילי וערכי ריכוז נשא המאשרים כי הסרט היה מסוג n, והסרט Sb2Te3 מציג ערכים חיוביים הן עבור מקדם סיבק מוחלט והן עבור ריכוז נשא המאשרים את מוליכותו מסוג p.

figure-results-1
איור 3: תמונות חתך FESEM. (A) תמונת חתך רוחב של Bi2Te3 עם עובי הסרט. (B) תמונת חתך רוחב של Sb2Te3 עם עובי הסרט. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של איור זה.

יעדהספק RF, (W)מקדם סיבק מוחלט, S (μV/K)ריכוז נשא, Nb (cm-3)מוליכות, σ (Ω/cm)
בי2טה375-72.84-5.71 x 1020108.96
Sb2Te330238.831.44 x 10216.05

טבלה 1: ניתוח הרכב EDX. הטבלה מורכבת מאחוז המשקל המתקבל מספקטרום EDX, אחוז אטומי מחושב של כל יסוד, יחס הרכב, עובי וקצב שיקוע של דגימות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 .

לדוגמהאחוז משקל (%)אחוז אטומי (± 0.5%)יחס אטומיעובי (± 0.01 מיקרומטר)קצב הפקדה (nm/min)
בי2טה3(בי) 51.0(ט) 42.8(בי) 41.9(ט) 58.1[Bi]:[Te] 2:31.42923.8
Sb2Te3(ס"ב) 39.6(ט) 59.7(ש"ב) 40.0(ט) 60.0[ס"ב]:[ט] 2:30.4247.0

טבלה 2: תכונות תרמואלקטריות של שכבות דקות מיקרו-מפוברקות. הטבלה מורכבת מחומרי המטרה, החזקות RF בהן נעשה שימוש, מקדמי סיבק מוחלטים, מקדמי הול וערכי מוליכות של דגימות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 .

קובץ משלים 1: ספקטרום FESEM ו-EDX מישורי של Bi2Te3 עם אחוזי משקל מכל אלמנט. אנא לחץ כאן כדי להוריד קובץ זה.

קובץ משלים 2: ספקטרום FESEM ו-EDX מישורי של Sb2Te3 עם אחוזי משקל מכל אלמנט. אנא לחץ כאן כדי להוריד קובץ זה.

דיון

הטכניקה המוצגת במאמר זה אינה מהווה קושי משמעותי בהקמת הציוד וביישום. עם זאת, יש להדגיש מספר שלבים קריטיים. כפי שצוין בשלב 2.2.10 של הפרוטוקול, מצב ואקום אופטימלי הוא המפתח לייצור סרטים דקים באיכות גבוהה עם פחות זיהום כמו ואקום מסיר חמצן שאריות בתא37. נוכחות חמצן יכולה לגרום לסדקים ביריעות הנקראים פיצוח מתח, דבר המצביע על חשיבותה של מערכת ואקום גבוהה בתהליך הגמגום38. זה גם מפחית התנגשויות עם מולקולת גז שיורית בתנועה של אטומים39 מהמטרה למצע, ומייצר שכבות דקות אחידות מאוד. מלבד זאת, שלב 2.2.2 בפרוטוקול חשוב כדי להבטיח גמגום מתמשך על ידי פיזור חום באמצעות העברת חום עם מים ממערכת הקירור. שיטה זו משתמשת במתח גבוה ובזרם חשמלי אשר בסופו של דבר מתבטא בחימום מטרה. פיזור חום לקוי עלול להוביל להתחממות יתר מעבר לטמפרטורת קירי, וכתוצאה מכך לכישלון של כל תהליך הגמגום40. נוסף על כך, מומלץ להגדיל בהדרגה את עוצמת ה- RF במהלך הגמגום ב- 5 W לכל 10 שניות מרווחים עד שהוא מגיע להספק הרצוי לפני הפעלת הטיימר. שלב זה חשוב כדי למנוע סדקים על המטרה עקב הלם תרמי כאשר יותר מדי כוח מסופק בפרק זמן קצר מאוד41.

הגמגום מושפע בעיקר מהפרמטר שלו כולל עוצמת הגמגום, זמן התצהיר, לחץ עבודה, טמפרטורת המצע ומרחק היעד למצע 42,43,44,45. עוצמת הגמגום משפיעה על קצב השיקוע והעובי של הסרט. הגדלת המתח גורמת לקצב שיקוע גדול יותר, וכתוצאה מכך מגדילה את עובי הסרט44. מחקר שנערך על ידי Sahu et al.46 מראה שונות בקצב השקיעה כתוצאה מתהליך הגמגום המשותף של Ni ו- Zr, עם כוח DC שונה המופעל על יעד Zr. התוצאות מצביעות על כך שקצב התצהיר של סרטי Ni-Zr גדל ככל שספק הכוח DC עבור Zr גדל. המחקר המאוחר יותר שלהם47 בדק את ההשפעה של מתח הטיית מצע שלילי על קצב השיקוע. התוצאה מראה כי קצב השקיעה יורד בהדרגה עם עלייה במתח הטיית המצע. תופעה זו ניתן לראות גם בתוצאות מחקר זה שבו Bi2Te3 מפוצץ עם 75 W מייצר יריעות עבות יותר מאשר Sb2Te3, אשר היה מפוצץ עם כוח RF נמוך בהרבה באותו זמן תצהיר. עם זאת, שתי היריעות הונחו בהצלחה ומעידות על כך שעוצמת ה- RF עולה על מתח הסף של כל מטרה וניתן להשתמש בהן במחקרים אחרים בהתאם לעובי הרצוי.

על פי הפרוטוקול, שיטה זו אינה דורשת התכה ואידוי של חומר המטרה. זה מוביל לכך שכמעט כל החומרים יכולים להיות מופקדים ללא קשר לטמפרטורת ההתכה שלהם, מה שהופך אותו לעדיף על טכנולוגיות PVD אחרות. גמגום RF המשמש במחקר זה הוא גם יתרון גדול יותר מאשר DC sputtering במונחים של יציבות. מחקר של Yaqub et al.48 מראה כי הצטברות מטען על פני השטח של המטרה גורמת לאי יציבות פלזמה אשר הפריעה לתהליך הגמגום DC. לעומת זאת, פלזמה מקרטעת בתדרי רדיו נוטה לנטרל את כל החדר במקום להתרכז סביב חומר המטרה וליצור יציבות טובה יותר במהלך השיקוע. מלבד זאת, התזת RF מונעת הצטברות מטען אשר מפחיתה את הקשתות על משטח המטרה, וכתוצאה מכך יריעות טובות יותר מאשר DC sputtering49.

למרות היתרונות האטרקטיביים השונים, גמגום RF דורש מתח גבוה משמעותית בהשוואה לגמגום DC עם שיעורי שיקוע נמוכים יותר48. כמו כן, הוא חשוף לסיכון של התחממות יתר עקב מתח גבוה הדורש מעגלים מתקדמים ומערכת קירור נוספת כאמור בשלב 2.2.2 בפרוטוקול. מלבד זאת, פליטת גלי רדיו גרמה לפלזמה מתמשכת בלחץ נמוך בהרבה על ידי זרם החילופין, אך היעדר מטרה משנית גורם לקצב שיקוע איטי יותר. ניתן למתן בעיה זו על ידי הוספת פריקה משנית בין המטרה למצע על מנת להגדיל את מקטע היינון של מינים מרוססים24. עם זאת, כל הגורמים הללו תורמים לעלות גבוהה יותר שמובילה להתזת RF שימשה רק בקנה מידה קטן יותר ובמצעים.

גמגום מגנטרון הוא הליבה של תעשיית המוליכים למחצה, שבה יצירת יריעות תחמוצת מבודדות מאוד (שכבת מחסום), שכבה מוליכה ורשת מתכת הן משמעותיות לייצור מעגלים משולבים. פיתוחים שונים נעשו המיועדים ליישום הקשור לאנרגיה כגון המרת אנרגיה50, הרחבת יישום הטכניקה המוצגת, לא רק עבור חומרים תרמואלקטריים, אלא גם עבור חיישני סרט דק וסרטים דקים פוטו-וולטאיים. לאחרונה, Lenis et al.51 חקרו את הפוטנציאל של טכניקה זו בתחום הביו-רפואי על ידי הפקדת ציפוי תואם ביולוגית ואנטיבקטריאלי של HA-Ag/TiN-Ti הנמצא בשימוש נרחב בתותבות כירורגיות. מחקר שנערך על ידי Wang et al.52 מראה גם את היישום של טכניקה זו בהפקדת ננו-מבנים טונגסטן תלת חמצני יריעות דקות אשר יש יישום פוטנציאלי חשוב בשדה חלונות חכמים. לסיכום, שיטה זו מייצגת פלטפורמה חזקה לתצהיר סרט דק ומגוון רחב של יישומים עם פוטנציאל לפיתוח נוסף.

גילויים

למחברים אין מה לחשוף.

תודות

המחברים רוצים להכיר בתמיכה הכספית של Universiti Kebangsaan Malaysia Research grant: UKM-GGPM-2022-069 לביצוע מחקר זה.

חומרים

רשימת החומרים שנעשה בהם שימוש במאמר זה
שםחברהמספר קטלוגהערות
אצטוןצ'מיז (M) Sdn. Bhd.1910151נוזלי, דליק
אנטימון טלוריד, Sb2Te3סין חומר מתכת נדיר ושות', בע"מC120222-0304קוטר 50.8 מ"מ, עובי 6.35 מ"מ, 99.999% טוהר
ביסמוט טלוריד, Bi2Te3סין חומר מתכת נדיר ושות', בע"מCB151208-0501קוטר 50.8 מ"מ, עובי 4.25 מ"מ, 99.999% טוהר
אתנולChemiz (M) Sdn. Bhd.2007081 נוזל, דליק
סריקת פליטת שדה מיקרוסקופ אלקטרוניםZeissMERLINמצויד במערכת
מדידת אפקט הולAseptec Sdn. Bhd.HMS ECOPIA 3000-מודד
דיגיטלי כף ידProkits Industries Sdn. Bhd.303-150NCS-HMS-3000
Aseptec Sdn Bhd.תוכנת מדידת אפקט הולHMS ECOPIA 3000
Linseis_TALinseis Messgerä te GmbHLSR-3Linseis תוכנת ניתוח תרמי
מתנולChemiz (M) Sdn. Bhd.2104071מגנטרון RF-DC דליק
מקרטעקורט ג'יי לסקר חברה-מערכת היברידית מותאמת אישית
מערכת מדידת מקדםSeebeck Linseis Messgerä te GmbHLSR-3-SmartTiff
Carl Zeiss MicroscopyLtd-SEM תוכנה למדידת עובי תמונה
אמבט אולטרסאונדFisherbrandFB15055-UV
מנקה אוזוןOssila LtdL2002A3-UK-
EDX

מקורות

  1. Ochieng, A. O., Megahed, T. F., Ookawara, S., Hassan, H. Comprehensive review in waste heat recovery in different thermal energy-consuming processes using thermoelectric generators for electrical power generation. Proc Safety Environ Prot. 162, 134-154 (2022).
  2. Shilpa, M. K., et al. A systematic review of thermoelectric Peltier devices: Applications and limitations. Fluid Dyn Mater Proc. 19 (1), 187-206 (2022).
  3. Jiang, W., Huang, Y. Thermoelectric technologies for harvesting energy from pavements. Eco-efficient Pavement Construction Materials. , (2020).
  4. Witting, I. T., et al. The thermoelectric properties of Bismuth telluride. Adv Elect Mater. 5 (6), 1-20 (2019).
  5. Isotta, E., et al. Towards low cost and sustainable thin film thermoelectric devices based on quaternary chalcogenides. Adv Funct Mater. 32 (32), 2202157(2022).
  6. Yonezawa, S., Tabuchi, T., Takashiri, M. Atomic composition changes in bismuth telluride thin films by thermal annealing and estimation of their thermoelectric properties using experimental analyses and first-principles calculations. J Alloys Comp. 841, 155697(2020).
  7. Fan, P., et al. High-performance bismuth telluride thermoelectric thin films fabricated by using the two-step single-source thermal evaporation. J Alloys Comp. 819, 153027(2020).
  8. Amin, A., et al. Screen-printed bismuth telluride nanostructured composites for flexible thermoelectric applications. JPhys Energy. 4 (2), 024003(2022).
  9. Witting, I. T., Ricci, F., Chasapis, T. C., Hautier, G., Snyder, G. J. The thermoelectric properties of n-type Bismuth telluride: Bismuth selenide alloys Bi2Te3−xSex. Research. 2020, 4361703(2020).
  10. Shi, X. L., Zou, J., Chen, Z. G. Advanced thermoelectric design: From materials and structures to devices. Chem Rev. 120 (15), 7399(2020).
  11. Ferrando-Villalba, P., et al. Measuring device and material ZT in a thin-film Si-based thermoelectric microgenerator. Nanomaterials. 9 (4), 653(2019).
  12. Karthikeyan, V., et al. Wearable and flexible thin film thermoelectric module for multi-scale energy harvesting. J Power Sources. 455, 227983(2020).
  13. Guo, X., He, Y. Mathematical modeling and optimization of platform service supply chains: A literature review. Mathematics. 10 (22), 4307(2022).
  14. Syafiq, U., et al. Facile and low-cost fabrication of Cu/Zn/Sn-based ternary and quaternary chalcogenides thermoelectric generators. ACS Appl Ener Mater. 5 (5), 5909-5918 (2022).
  15. Newbrook, D. W., et al. Improved thermoelectric performance of Bi2Se3 alloyed Bi2Te3 thin films via low pressure chemical vapour deposition. J Alloys Comp. 848, 156523(2020).
  16. Lim, S. S., et al. Carrier modulation in Bi2Te3-based alloys via interfacial doping with atomic layer deposition. Coatings. 10 (6), 1-8 (2020).
  17. Chen, X., Baumgart, H. Advances in atomic layer deposition (ALD) nanolaminate synthesis of thermoelectric films in porous templates for improved seebeck coefficient. Materials. 13 (6), 1-20 (2020).
  18. Darwish, A. M., et al. Thermoelectric properties of Al-doped ZnO composite films with polymer nanoparticles prepared by pulsed laser deposition. Composites Part B: Engineering. 167, 406-410 (2019).
  19. Symeou, E., Nicolaou, C., Kyratsi, T., Giapintzakis, J. Enhanced thermoelectric properties in vacuum-annealed Bi0.5Sb1.5Te3 thin films fabricated using pulsed laser deposition. J Appl Phys. 125 (21), 0-9 (2019).
  20. Wudil, Y. S., Gondal, M. A., Rao, S. G., Kunwar, S., Alsayoud, A. Q. Substrate temperature-dependent thermoelectric figure of merit of nanocrystalline Bi2Te3 and Bi2Te2.7Se0.3 prepared using pulsed laser deposition supported by DFT study. Ceramics Int. 46 (15), 24162-24172 (2020).
  21. Sousa, V., et al. High Seebeck coefficient from screen-printed colloidal PbSe nanocrystals thin film. Materials. 15 (24), 8805(2022).
  22. Rao, D., et al. High mobility and high thermoelectric power factor in epitaxial ScN thin films deposited with plasma-assisted molecular beam epitaxy. Appl Phys Lett. 116 (15), 152103(2020).
  23. Hu, B., et al. Advances in flexible thermoelectric materials and devices fabricated by magnetron sputtering. Small Sci. , 2300061(2023).
  24. Gudmundsson, J. T. Physics and technology of magnetron sputtering discharges. Plasma Sources Science and Technology. 29 (11), 113001(2020).
  25. Tani, J. I., Ishikawa, H. Thermoelectric properties of Mg2Sn thin films fabricated using radio frequency magnetron sputtering. Thin Solid Films. 692, 137601(2019).
  26. Gudmundsson, J. T., Lundin, D. Introduction to magnetron sputtering. High Power Impulse Magnetron Sputtering. , 1-48 (2019).
  27. Hossain, E. S., et al. Fabrication of Cu2SnS3 thin film solar cells by sulphurization of sequentially sputtered Sn/CuSn metallic stacked precursors. Solar Energy. 177, 262-273 (2019).
  28. Maurya, D. K., Sardarinejad, A., Alameh, K. Recent developments in R.F. magnetron sputtered thin films for pH sensing applications-an overview. Coatings. 4 (4), 756-771 (2014).
  29. Ahmad, F., et al. Effect of doping and annealing on thermoelectric properties of Bismuth telluride thin films. J Electron Mater. 49 (7), 4195-4202 (2020).
  30. Zhou, Y., Li, L., Tan, Q., Li, J. F. Thermoelectric properties of Pb-doped bismuth telluride thin films deposited by magnetron sputtering. J Alloys Comp. 590, 362-367 (2014).
  31. Takayama, K., Takashiri, M. Multi-layered-stack thermoelectric generators using p-type Sb2Te3 and n-type Bi2Te3 thin films by radio-frequency magnetron sputtering. Vacuum. 144, 164-171 (2017).
  32. Zheng, Z. H., et al. Harvesting waste heat with flexible Bi2Te3 thermoelectric thin film. Nat Sustain. 6 (2), 180-191 (2023).
  33. Zhang, J., et al. Effects of Si Substrates with Variable Initial Orientations on the Growth and Thermoelectric Properties of Bi-Sb-Te Thin Films. Nanomaterials. 13 (2), 257(2023).
  34. Chen, Y. X., et al. Realizing high thermoelectric performance in n-type Bi2Te3 based thin films via post-selenization diffusion. J Mater. 9 (4), 618-625 (2023).
  35. Zakaria, Z., et al. Effects of sulfurization temperature on Cu2ZnSnS4 thin film deposited by single source thermal evaporation method. Jpn J Appl Phys. 54, (2015).
  36. Amirghasemi, F., Kassegne, S. Effects of RF magnetron sputtering deposition power on crystallinity and thermoelectric properties of Antimony telluride and Bismuth telluride thin films on flexible substrates. J Electron Mater. 50 (4), 2190-2198 (2021).
  37. Baptista, A., et al. On the physical vapour deposition (PVD): Evolution of magnetron sputtering processes for industrial applications. Procedia Manu. 17, 746-757 (2018).
  38. Heu, R., Shahbazmohamadi, S., Yorston, J., Capeder, P. Target material selection for sputter coating of SEM samples. Microscopy Today. 27 (4), 32-36 (2019).
  39. Marquardt, N. Introduction to the principles of vacuum physics. , 1-24 (1999).
  40. Ayachi Omar, A., Kashapov, N. F., Luchkin, A. G., Ayachi Amor, A., Ayachi Amar, A. Effect of cooling system design on the heat dissipation of the magnetron sensitive components with rectangular target during sputtering by Ar+. Results in Engineering. 16, 100696(2022).
  41. Sharma, R., Sharma, S. Why sputtering target cracks. Zenodo. , (2020).
  42. Huang, P. C., et al. The effect of sputtering parameters on the film properties of molybdenum back contact for CIGS solar cells. Int J Photoener. 2013, 390824(2013).
  43. Yin, Z., et al. Effect of sputtering process parameters on the uniformity of copper film deposited in micro-via. J Mater Res Technol. 25, 5249-5259 (2023).
  44. Ejaz, H., Hussain, S., Zahra, M., Saharan, Q. M., Ashiq, S. Several sputtering parameters affecting thin film deposition. J Appl Chem Sci Int. 13 (3), 41-49 (2022).
  45. Mandal, P., Singh, U. P., Roy, S. A review on the effects of PVD RF sputtering parameters on rare earth oxide thin films and their applications. IOP Conf. Ser: Mater Sci Eng. 1166 (1), 012022(2021).
  46. Sahu, B. P., Sarangi, C. K., Mitra, R. Effect of Zr content on structure property relations of Ni-Zr alloy thin films with mixed nanocrystalline and amorphous structure. Thin Solid Films. 660, 31-45 (2018).
  47. Sahu, B. P., Dutta, A., Mitra, R. Influence of substrate bias voltage on structure and properties of DC magnetron sputtered Ni-Zr alloy thin films. J Mater Res. 35 (12), 1543-1555 (2020).
  48. Yaqub, T. B., Vuchkov, T., Sanguino, P., Polcar, T., Cavaleiro, A. Comparative study of DC and RF sputtered MoSe2 coatings containing carbon-An approach to optimize stoichiometry, microstructure,crystallinity and hardness. Coatings. 10 (2), 133(2020).
  49. Kim, J., et al. Effect of IGZO thin films fabricated by Pulsed-DC and RF sputtering on TFT characteristics. Mater Sci Semicond Proc. 120, 105264(2020).
  50. Panepinto, A., Snyders, R. Recent advances in the development of nano-sculpted films by magnetron sputtering for energy-related applications. Nanomaterials. 10 (10), 1-27 (2020).
  51. Lenis, J. A., Bejarano, G., Rico, P., Ribelles, J. L. G., Bolívar, F. J. Development of multilayer Hydroxyapatite - Ag/TiN-Ti coatings deposited by radio frequency magnetron sputtering with potential application in the biomedical field. Surf Coat Tech. 377, 124856(2019).
  52. Wang, M., Chen, Y., Gao, B., Lei, H. Electrochromic properties of nanostructured WO3 thin films deposited by glancing-angle magnetron sputtering. Adv Electron Mater. 5 (5), 1-7 (2019).

הדפסות חוזרות והרשאות

תגיות

Bi2Te3Sb2Te3
ייצור יריעות דקות תרמואלקטריות Bi2Te3 ו- Sb2Te3 באמצעות טכניקת התזה של מגנטרון בתדר רדיו
צרו קשר
המליצו לספרייה

פרטיות

תנאי שימוש

מדיניות

זכויות יוצרים © 2026 MyJoVE Corporation. כל הזכויות שמורות.