התקני דיודה פולטת אור אורגנית (OLED) מציעים איכות תצוגה מעולה עם ניגודיות טובה יותר תוך הצגת יתרונות סביבתיים על ידי צריכת אנרגיה נמוכה יותר. כאן, אסטרטגיה פשוטה לייצור מכשירי OLED המעובדים בתמיסה מוצגת באופן רציף.
מאמר שיטה
* These authors contributed equally
התקני דיודה פולטת אור אורגנית (OLED) מציעים איכות תצוגה מעולה עם ניגודיות טובה יותר תוך הצגת יתרונות סביבתיים על ידי צריכת אנרגיה נמוכה יותר. כאן, אסטרטגיה פשוטה לייצור מכשירי OLED המעובדים בתמיסה מוצגת באופן רציף.
הביקוש למקורות אור חסכוניים באנרגיה היה עד לעלייה משמעותית בעידן האחרון, עקב המודעות הגוברת לדאגות סביבתיות ושינויי אקלים. דיודות פולטות אור אורגניות (OLED) מציעות איכות תצוגה מעולה, יעילות אנרגטית וקיימות, מה שהופך אותן לבחירה אידיאלית עבור צרכנים מודעים לסביבה ותעשיות מבוססות טביעת רגל פחמנית מופחתת. מכשירי ה-OLED הדקים והגמישים יותר חוללו מהפכה בתחום הסמארטפונים, הטלוויזיות, צגי הרכב והגאדג'טים הלבישים. כאן, במאמר זה, מיוצר מכשיר OLED יעיל החל מסינתזה של פולט מבוסס תורם-מקבל, ולאחר מכן טיהורו. תהליך הסינתזה האורגנית מוסבר בקצרה. לצורך טיהור, ראשית, תערובת המוצר מטוהרת על ידי כרומטוגרפיה של עמודים, ולאחר מכן היא עוברת סובלימציה באמצעות מערך סובלימציה ואקום של שיפוע טמפרטורה כדי להשיג תרכובת בעלת טוהר גבוה. המטרה הסופית היא לייצר מכשיר OLED רב שכבתי הזקוק לפולטות טוהר גבוה במיוחד. יצירת OLED יעיל דורשת דיוק ומומחיות; לפיכך, הצגת פרוטוקול מפורט צעד-אחר-צעד חשובה לקהילת המדע. כאן, הפרטים על ייצור מכשירי ה-OLED המעובדים בתמיסה נפרשים בארבעה שלבים (ניקוי מצע, ציפוי ספין של שכבות, אידוי תרמי של שכבות ומדידת ביצועי המכשיר). ראשית, יש לנקות את המצעים באמצעות פרוטוקול מבוסס היטב. לאחר מכן, הארכיטקטורה השכבתית מתקבלת על ידי ציפוי ספין ותצהיר תרמי של חומרים רצויים לעובי הנדרש. האידוי התרמי נעשה באמצעות מאייד תרמי בוואקום גבוה עם מערך תא כפפות משולב. לבסוף, כדי להשיג את ביצועי המכשיר, יש לבצע מדידות בסביבה חשוכה. עבודה מקיפה זו תספק ידע מעמיק על ייצור מכשירים ותעניק השראה לחוקרים נוספים לקשט את העולם הזה ב-OLED.
עם המודרניזציה הגוברת, קצב צריכת האנרגיה עלה על גדותיו, מה שאילץ את הופעתם של מספר מקורות חסכוניים באנרגיה. למרות שלעתים קרובות זה לא ממומש, תאורה היא אחד התחומים העיקריים שצורכים חשמל. על פי דו"ח שפורסם על ידי תוכנית הסביבה של האו"ם (UNEP) בשנת 20171. תאורה צורכת 15-19% מהחשמל העולמי 1,2 ופולטת כ-5% מגזי החממה בעולם 1,3. אם נושא זה יישאר ללא טיפול, צריכת החשמל לתאורה תגדל פי כמה עד 2030 1,4, מה שישפיע באופן משמעותי על שינויי האקלים עקב ההתחממות הגלובלית. לפיכך, הפיתוח של טכנולוגיות תאורה חסכוניות באנרגיה5 טומן בחובו הבטחה עצומה לקראת סביבה בת קיימא.
מכשירי דיודה פולטת אור אורגנית (OLED) עשו מהפכה בתחום התצוגה והתאורה, ומציעים איכות תצוגה משופרת יחד עם יעילות אנרגטית גבוהה 6,7. מלבד זאת, הוא מציע גם את הרזון, הגמישות, הניגודיות הגבוהה וזוויות הצפייה הרחבות הנדרשות. בשל כל היתרונות הללו, התועלת של חומרי OLED גדלה בהדרגה ביישומים שונים, כולל סמארטפונים, טלוויזיות, מכשירים לבישים ומערכות תאורה לרכב8. OLEDs משתמשים בתרכובות אורגניות כשכבות הפולטות, והן פולטות אור על הרקומבינציה הקרינה של חורים ואלקטרונים 9,10,11. הפיתוח של מכשירי OLED התקדם באמצעות שלושה דורות של חומרים פולטים12. הראשון הוא חומרים פלואורסצנטיים, שיכולים לקצור רק את האקסיטונים הבודדים, מה שמוביל תיאורטית ליעילות הקוונטית הפנימית (IQE) של 25%. ה-OLED מהדור השני משתמשים בפולטות זרחן כדי לגשת לכל האקסיטונים הסינגלטים והמשולשים, הודות לצימוד יעיל של מסלול ספין, ניתן גם לקצור את כל האלקטרונים המשולשים, מה שמוביל ל-100% IQE13,14. עם זאת, קומפלקסים אלה מכילים מתכות כבדות כמו אירידיום (Ir) או פלטינה (Pt), המעוררות חששות סביבתיים ובעיות עלות. לאחר מכן מגיע הדור השלישי של OLEDs, המורכב מפולטי פלואורסצנציה מושהית המופעלים תרמית (TADF) 15,16,17,18,19.
מולקולות TADF מציגות פער אנרגיה קטן בין מצבים נרגשים משולשים לסינגלט, מה שמאפשר חצייה בין-מערכתית הפוכה (RISC) המופעלת על ידי אנרגיה תרמית ומשיגה IQE תיאורטי של 100%20. תכנון מולקולת TADF מחזיק באסטרטגיה להצמיד תורם וקבוצה מקבלת עם או בלי עזרה של יחידת ליבה. ליבה מתאימה תומכת בצימוד אלקטרוני יעיל בין קבוצות התורם והמקבל. קבוצות עשירות באלקטרונים (לדוגמה, קרבזול, פנוקסזין, פנותיאזין, טריפנילמין) משמשות בדרך כלל כתורמים, בעוד שקבוצות חסרות אלקטרונים (לדוגמה, קבוצות טריאזין, אוקסדיאזול, בנזופנון או ציאנו) מתפקדות כמקבלות 21,22,23,24,25,26,27. לפולטי TADF יש פער אנרגיה יחיד-משולש קטן (ΔEST), המסייע בהקלה על חצייה בין-מערכתית הפוכה (RISC)28. כאן, בעבודה זו, אנו מכינים מולקולת TADF מסוג D-A, אשר תשמש בהמשך לייצור מכשיר OLED פולט ירוק28.
למכשירי OLED רב-שכבתיים יש טכנולוגיית OLED מתקדמת משמעותית על ידי שיפור מדדי הביצועים בהשוואה למכשירים חד-שכבתיים. מכשיר OLED רב שכבתי מכיל מספר שכבות אורגניות, שכל אחת מהן משרתת פונקציה ספציפיתכלשהי 29,30. ניתן להתאים את ביצועי המכשיר על ידי שינוי החומר, העובי והריכוז של כל שכבה. החומרים של שכבות אלה נבחרים על פי רמת האנרגיה שלהם של האורביטל המולקולרי הכבוש הגבוה ביותר (HOMO) והאורביטל המולקולרי הנמוך ביותר (LUMO). שכבות אורגניות אלה נשארות דחוסות בין שתי האלקטרודות (קתודה ואנודה). לאחר החיבור למעגל, אלקטרונים זורמים מה-HOMO של המולקולות הפולטות לכיוון מקור המתח דרך האנודה, ויוצרים חור. ואילו מקור המתח מספק אלקטרונים ל-LUMO של המולקולה דרך הקתודה. מטענים מנוגדים אלה עוברים על פני המכשיר ומתאחדים מחדש בשכבת הפליטה, והרקומבינציה הקרינה של האקסיטונים פולטת פוטונים. בהתאם לחומרי השכבה הפולטים ופער האנרגיה HOMO-LUMO שלהם, צבע הפליטה יכול להשתנות29. רצוי שהרקומבינציה תתרחש בשכבה הפולטת (EML); לשם כך נדרש מבנה מכשיר אופטימלי. אם השכבות והעובי שלהן אינם מותאמים כראוי, השילוב מחדש עלול להיות מועבר, וכתוצאה מכך ביצועי מכשיר גרועים.
ייצור המכשיר הרב-שכבתי יכול להיות משני סוגים, או על ידי תצהיר תרמי ואקום או עיבוד תמיסה. כאן, במאמר זה, מוצגת שיטה מפורטת לייצור מכשיר של פולט TADF בשיטה מעובדת תמיסה (בה נעשה ציפוי ספין לשלוש השכבות הראשונות, ואחריו שקיעת הוואקום של שלוש השכבות הבאות). תהליך ייצור המכשירים המעובד בפתרון משך תשומת לב רבה יותר בשל היותו חסכוני, ניתן להרחבה ובר קיימא מבחינה סביבתית. יתר על כן, בזבוז החומר נמוך יחסית לאידוי תרמי ואקום. ניתן להפקיד חומר מעובד בתמיסה בטמפרטורת החדר, מה שהופך אותו לבחירה מתאימה, המאפשרת ייצור על מצעים גמישים ורגישים לחום. למעשה, עבור אותן מולקולות בעלות יציבות תרמית נמוכה, ניתן לייצר את המכשיר רק בשיטה זו. עם זאת, יש כמה דברים שכדאי לקחת בחשבון לפני הייצור. יש לבדוק את מסיסות הפולט, היציבות והאחידות של הסרט.
כאן, הכנו מולקולת TADF מסוג D-A, שתשמש בהמשך לייצור מכשיר OLED פולט ירוק28. ראשית, אסטרטגיית הסינתזה של פולט TADF 2BPy-oTC נדונה על קצה המזלג; הדיון המפורט כבר דווח במאמר הקודם של קבוצה28 שלנו. יתר על כן, החומר המסונתז טוהר על ידי כרומטוגרפיה של עמודים, וכדי להשיג חומר בעל טוהר גבוה, הוא עבר סובלימציה באמצעות מערך סובלימציה בוואקום גבוה בשיפוע טמפרטורה. שלב הטיהור הכרחי ביותר, שכן כל טומאת עקבות תשפיע על ביצועי המכשיר. לאחר מכן, לייצור המכשיר, נלקחו ונוקו מצעי זכוכית בדוגמת תחמוצת פח אינדיום (ITO). ניקוי המצעים חשוב מאוד31. המצעים המצופים ב-ITO נוקו ביסודיות על ידי סוניקציה עם תמיסת סבון, מים טהורים במיוחד וממיסים אורגניים, ולאחר מכן ניקוי אוזון. לאחר מכן, שכבת הזרקת החור (HIL) צופה בספין על גבי מצע ITO (אנודה), והשכבה הפולימרית של פוליסטירן סולפונאט פולי (3,4-אתילנדיוקסיתיופן) פוליסטירן סולפונאט (הידוע בכינויו PEDOT: PSS) נלקחה כ-HIL. שכבת הובלת החורים (HTL) הייתה מצופה בסיבוב על גבי HIL. שכבה זו מסייעת בנדידת החורים לעבר השכבה הפולטת. Poly(9-vinylcarbazole) (PVK), בעל רמת אנרגיה דומה ל-PEDOT: PSS, שימש כ-HTL. יתר על כן, שכבת הפליטה (EML) הייתה מצופה ספין על גבי HTL. כדי למנוע כיבוי ריכוז ברוב המכשירים מבוססי TADF, מולקולת הפולט מתפזרת במטריצה מארח. במחקר זה, 10% משקל של 2BPy-oTC נלקחו במארח N,N′-Dicarbazolyl-4,4′-biphenyl (CBP), שהוא מארח ידוע לפולט ירוק 32,33,34. לאחר מכן הועמסו המצעים המיוצרים הללו למאייד התרמי. שכבת הובלת האלקטרונים (ETL) ושכבת הזרקת האלקטרונים (EIL) הופקדו על ידי אידוי תרמי. אידוי תרמי זה דורש בקרה מדויקת על קצב השיקוע בסביבת ואקום גבוהה. 2,2′,2"-(1,3,5-benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1 H-benzimidazole) (TPBi) הופקד כ-ETL, המסייע בהעברת האלקטרונים מ-EIL ל-EML, ו-8-Hydroxyquinolinolato-lithium (Liq) שימש כ-EIL, המזריק את האלקטרונים לארכיטקטורת המכשיר באמצעות אפקט מנהור. לבסוף, 100 ננומטר של אלומיניום הופקדו עם מסכת קתודה. אז, מבנה המכשיר הכולל הוא כדלקמן - ITO / PEDOT: PSS (30 ננומטר) / PVK (30 ננומטר) / 10 wt% 2BPy-oTCz ב- CBP (30 ננומטר) / TPBi (50 ננומטר) / Liq (2 ננומטר) / Al (100 ננומטר).
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הערה: מכשירים רגישים מאוד לאבק וחלקיקים זרים; כל סוג של טומאה יכול לשנות את הביצועים בפועל של הפולט ועלול להוביל לאי תפקוד או לקצר חשמלי במכשיר. לכן, אלה צריכים להיעשות במקום נקי עם אמצעי זהירות מירביים. מומלץ להכין את המכשירים בתוך תא הכפפות עם סביבת לחות וחמצן מבוקרת (רמת חמצן ולחות 0.1 עמודים לדקה).
1. אסטרטגיה סינתטית פולטת

איור 1: תהליך סינתזה עבור הפולט 2BPy-oTC. אנא לחץ כאן לצפייה בגרסה גדולה יותר של איור זה.
2. טיהור הפולט
3. ייצור מכשירים מעובד בפתרון
הערה: כאן, במאמר זה, מודגמים השלבים של ייצור התקן מעובד תמיסה עם הפולט 2BPy-oTC. התמונה הסכמטית של ארכיטקטורת המכשיר והמבנים המולקולריים ניתנת באיור 2.

איור 2: שכבות מולקולריות המשמשות לייצור ההתקן. (A) ארכיטקטורת מכשיר המציגה את העובי ורמות האנרגיה של HOMO-LUMO של כל השכבות. (B) מבנה מולקולרי של PVK, CBP, Liq ו-TPBi. אנא לחץ כאן לצפייה בגרסה גדולה יותר של איור זה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
איור 3A מציג את הסידור של כל כוריות ההיתוך (או הסירות) בתוך המאייד התרמי ואת החומרים המשמשים במיקומים שלהם. המערך מכיל 10 סירות, מה שאומר שניתן להעמיס לכל היותר 10 חומרים שונים. איור 3B מציג את המיקום של כל ששת החיישנים. חיישני מיקרו-איזון גבישי קוורץ (QCM) אלה עוזרים לקבוע את ערכי העובי האמיתיים של שכבות מתאדות.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
ההליך לעיל משמש כמדריך מקיף לאסטרטגיה הסינתטית של מולקולת TADF, טיהור, ייצור מכשירים מעובדים בתמיסה ואפיון של OLEDs. מכשיר ה-OLED יוצר על ידי עיבוד תמיסה קל40 של שכבת הפליטה. התוצאה היא עלות נמוכה ושליטה קלה באחוז המשקל של המארח בשכבה הפולטת. שיטה זו מאפשרת גם מדרגיות קלה של המכשיר ואינטגרציה קלה למצעים גמישים, יחד עם שליטה טובה יותר על הריכוז, העובי והמורפולוגיה של הסרט. שיטת עיבוד הפתרון גם מפחיתה משמעותית את בזבוז החומרים, ותורמת לתהליך ידידותי יותר לסביבה. אם ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
המחברים אינם חושפים ניגוד אינטרסים.
מלגת המחקר של ראש הממשלה (PMRF) מוכרת בתודה על ידי S.I.C. ו-S.C. על מלגת הדוקטורט. S.B. תודה למלגת הפוסט-דוקטורט של IISc-Institute of Eminence (IoE). ועדת המענקים האוניברסיטאית (UGC) ומשרד החינוך (MoE) מוכרים על ידי S.H.N. וניו יורק, בהתאמה, על מלגת הדוקטורט שלהם. יחסי ציבור מכירים בתמיכה כספית מהמועצה למחקר מדעי ותעשייתי (CSIR) [קוד מענק - 01WS(031)/2023-24/EMR-II/ASPIRE].
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| 13 מ"מ X 0.22 & mu; m מסנן מזרק PVDF | BSB פארמה | BSBPTF1345 | |
| 13 מ"מ X 0.45 & mu; m מסנן מזרק PTFE | BSB פארמה | BSBPV1345 | |
| 2,2&פריים;,2"-(1,3,5-בנזינטרייל)-טריס(1-פניל-1H-בנזימידזול) (TPBi) | BLD פארמה | BD234896 | סובלימציה |
| 8-הידרוקסיקינולינולאטו-ליתיום (ליק) | BLD פארמה | BD446731 | סובלימציה |
| אצטון | פיורכם | בשימוש כזה | |
| כדור אלומיניום | קורט ג'יי. לסקר | EVMAL50EXQD | 99.999% טהור |
| כלורובנזן | ספקטרוכם | 10342 | >99% Puriss AR |
| תמיסת סבון Hellmanex III | סיגמא-אלדריץ' | Z805939 | השתמשה בתמיסת סבון 1% (V/V) |
| אלכוהול איזופרופיל | פיורכם | בשימוש כזה | |
| מצע זכוכית בדוגמת ITO | חברת טכנולוגיית אופטואלקטרוניקה ג'והאי קאייבו בע"מ. | פריט מס' 004-1520-SK | התנגדות ללוח < 17 אוהם לרגל רבוע, גודל=15*20*1.1 מ"מ, טרנסמיטנס>82% |
| N,N&פריים;-דיקרבזוליל-4,4&פריים;-ביפניל (CBP) | BLD פארמה | BD21599 | סובלימציה |
| PEDOT:PSS | אוסילה (נרכש) | Clevios P VP AI 4083 | |
| פולי(9-וינילקרבזול) (PVK) | סיגמא-אלדריץ' | 182605 | ממוצע Mw ~1,100,000, משמש ככזה |
| טולואן | ספקטרוכם | 52035 | דרגת ספקטרוסקופיה |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
בקש הרשאה לשימוש חוזר בטקסט או באיורים של מאמר JoVE זה
בקש הרשאה