מוצגת טכניקת סינתזה להכנת ה-ZnCoS/ZnCdS המגיב לאור הנראה עם פוטו-קטליזטור במבנה גבישי תאום וטכניקת בדיקת תגובת הפוטו-רדוקס של הפעילות הפוטו-קטליטית והסלקטיביות שלו באבולוציה של H2 וייצור בנזלדהיד.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
מוצגת טכניקת סינתזה להכנת ה-ZnCoS/ZnCdS המגיב לאור הנראה עם פוטו-קטליזטור במבנה גבישי תאום וטכניקת בדיקת תגובת הפוטו-רדוקס של הפעילות הפוטו-קטליטית והסלקטיביות שלו באבולוציה של H2 וייצור בנזלדהיד.
פרוטוקול זה מציג הן את הסינתזה של ZnCoS/ZnCdS המגיב לאור נראה עם פוטו-קטליזטור במבנה גבישי כפול והן את בדיקת תגובת הפוטו-רדוקס של פעילותו הפוטו-קטליטית והסלקטיביות באבולוציה של H2 וייצור בנזלדהיד. מבנה הטרו-מבנה ZnCoS/ZnCdS זה משלב את יתרון הצומת הפאזה המעורבת של מוליך-למחצה ZnCdS ואת הפונקציה הקוקטליטית של ZnCoS הפועל כמאגר אלקטרונים כדי להקל על תגובת פני השטח. יש לציין כי קיומו של מבנה גביש תאום בתוך מוליך למחצה ZnCdS מציג לכאורה תצורת סופר-סריג תאום בקנה מידה ננומטרי עם סידור חלופי של מישורים תאומים בסדר ארוך טווח, מה שמוליד צומת בין-פאזי ייחודי של וורציט/תערובת אבץ (WZ/ZB). לצומת בין-פאזי זה יש שדה אלקטרוסטטי בין-פנים, וכתוצאה מכך הפרדה מצוינת של נושא מטען נרגש והובלה למשטח הדגימה, ובכך מקל על תגובות חמצון חיזור. אנו מדווחים על גישה הידרותרמית קלה להכנת ה-ZnCoS/ZnCdS המגיב לאור הנראה עם מבנה גבישי תאום, כאשר ה-ZnCoS ממלא תפקיד מכריע בלכידת אלקטרונים מושרי אור על פני הזרז. ספקטרוסקופיה של החזר מפוזר UV-Vis ומדידת פיזיורפציה של N2 נערכו כדי לקבוע את יכולת ספיגת האור ושטח הפנים של הדגימה, בהתאמה. הודגמה הגדרה מפורטת של ייצור H2 מונע על ידי שמש יחד עם חמצון בנזיל אלכוהול וכרומטוגרפיה מקוונת של גז. ה-ZnCoS/ZnCdS הראה שיפור עצום הן ב-H2 והן בהיווצרות בנזלדהיד. המתאם בין זרז ZnCoS וצמתי פאזה WZ/ZB של ZnCdS לכיוון ההתנהגות הפוטו-קטליטית הוערך באופן שיטתי. זה מטיל רעיון חדשני לייעל את העיצוב של פוטו-קטליזטורים דו-פונקציונליים ליישומי אנרגיה מגוונים.
פוטוסינתזה מלאכותית, הרותמת אנרגיה סולארית לייצור דלקים כימיים, התגלתה כאסטרטגיה מבטיחה במערכות אנרגיה מתחדשת, המציעה מסלול ירוק ובר קיימא לקראת עתיד דל פחמן 1,2. למרות עניין אקדמי ותעשייתי משמעותי באבולוציה של מימן מונע על ידי שמש (H2) באמצעות פיצול מים לייצור מימן ירוק, יישומו המעשי נותר מוגבל על ידי אתגרים מרכזיים, כולל פוטנציאל יתר גבוה, רקומבינציה מהירה של נושאי מטען שנוצרו באור וקינטיקה איטית של חצי התגובה החמצונית3. בהקשר זה, התגובה הכפולה של פוטו-רדוקס הכוללת אבולוציה של מימן וחמצון בנזיל אלכוהול (BA) זכתה לאחרונה לתשומת לב כגישה מבטיחה לניצול יעיל של נושאי מטען פוטו-מושרים 4,5,6. במערכת זו, פרוטונים מצטמצמים כדי לייצר דלק H2 נקי, בעוד ש-BA מתחמצן באופן סלקטיבי כדי לייצר את המוצר בעל הערך המוסף בנזלדהיד (BAD)7,8. כתוצאה מכך, פיתוח של פוטו-קטליזטור הטרוגני דו-פונקציונלי יעיל המסוגל להקל בו זמנית על צריכת אלקטרונים וחורים שנוצרו בפוטו הוא קריטי למימוש מערכת צימוד פוטו-רדוקס שיתופית בעלת ביצועים גבוהים 9,10,11,12.
מוליכים למחצה של מתכת גופרתית, במיוחד פתרונות מוצקים משולשים של אבץ קדמיום גופרתי (ZnCdS), נחקרו בהרחבה עבור יישומים פוטו-קטליטיים בשל פער הפס המתכוונן ומיקומי קצה הרצועה, ספיגת אור נראה חזקה ועמידות גבוהה בפני פוטוקורוזיה13,14. יש לציין כי חומרים מרוכבים ZnCdS הכוללים מבנה גבישי תאום המורכב משני שלבים גבישיים נפרדים, תערובת אבץ (ZB) וורציט (WZ), זכו לאחרונה לתשומת לב משמעותית בשל הפוטנציאל שלהם לשפר את הביצועים הפוטו-קטליטיים. לצומת הבין-פאזי WZ/ZB בחומרים מרוכבים ZnCdS יש שדה אלקטרוסטטי בין-פני המשפר משמעותית את ההפרדה וההובלה של נושאי מטען פוטו-נוצרים למשטח הזרז, ובכך מקדם תגובות חמצון חיזור15. עם זאת, חומרים מרוכבים של ZnCdS עם צמתים בין-פאזיים WZ/ZB עדיין נתקלים באתגר של רקומבינציה מהירה של זוגות חורי אלקטרונים נרגשים, מה שמשפיע לרעה על הביצועים הפוטו-קטליטיים הכוללים שלהם16. בין אסטרטגיות שיפור שונות, שילוב של זרזים משותפים התגלה כגישה מבטיחה ופשוטה לשיפור הביצועים הפוטו-קטליטיים של מוליכים למחצה מבוססי ZnCdS על ידי הקלה על הפרדה והעברה יעילה יותר של נושאי מטען פוטו-מושרים 17,18,19. לאחרונה, חומר ZnCoS נחקר בהרחבה בסופר-קבלים20, אלקטרוקטליזה21 וסוללות22 בשל היציבות המבנית המצוינת והמוליכות החשמלית שלו. על בסיס זה, פוטו-קטליזטור ZnCoS/ZnCdS עם מאפיינים אופטו-אלקטרוניים אופטימליים פותח בהצלחה על ידי מינוף היתרונות המובהקים של הפרדה יעילה של זוגות אלקטרונים-חורים פוטו-מושרים, הנותנים מענה לצרכים של אנרגיה בת קיימא ויישומים סביבתיים.
בעבודה זו, אנו מציגים פרוטוקול מקיף לסינתזה ויישום של הפוטו-קטליסט ZnCoS/ZnCdS, שמטרתו להדריך חוקרים חדשים בתחום הקטליזה הכפולה של פוטו-רדוקס. במיוחד, 20 מ"ג של פוטו-קטליסט ZnCoS/ZnCdS מומס לתמיסה מימית של 60 מ"ל בנזיל אלכוהול (1.8 מ"ל בנזיל אלכוהול) ולאחר מכן נחשף למקור אור קסנון בעוצמת אור של 84.6 mW cm-2. בנוסף, מחקר זה מציע הדגמה מפורטת של ניתוח מוצרים הקשורים לתגובות כפולות של פוטו-רדוקס. מידע נוסף זמין במאמר23 שפורסם לאחרונה.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הריאגנטים והציוד המשמשים במחקר זה מפורטים בטבלת החומרים.
1. הכנת פוטו-קטליסט ZnCoS/ZnCdS
2. תגובה כפולה של פוטו-רדוקס של חמצון בנזיל אלכוהול ומדידת ייצור H2
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
מחקרי מורפולוגיה נערכים באמצעות תמונות מיקרוסקופ אלקטרונים ברזולוציה גבוהה (HRTEM), עם שימוש במיקרוסקופ ברזולוציה גבוהה המותקן עם מיקרוסקופ אלקטרונים אנליטי של פליטת שדה של 200 קילו וולט. תמונות מיקרוסקופ אלקטרונים שידור ברזולוציה גבוהה (HRTEM) מוצגות באיור 1 עבור אפיון מבנה הגביש התאום של ZnCdS ו-ZnCoS/ZnCdS. ספקטרום החזר מפוזר (DRS) של UV-Vis נרשמים עם טווח אורכי גל של 200-900 ננומטר בספקטרומטר UV-Vis על ידי שימוש ב-BaSO4 כתקן ההשתקפות. תוצאות ספ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
איור 1A-C מציג תמונות HRTEM של פוטו-קטליזטורים ZnCdS ו-ZnCoS/ZnCdS בתוליים. ה-ZnCdS הטהור מציג ננו-מבנה גרגירי המורכב מננו-חלקיקים גבישיים מאוד. כפי שמוצג באיור 1A, נצפים מרווחי סריג של 0.32 ננומטר ו-0.36 ננומטר, המתאימים למישורי הגביש ZB (111) ו-WZ (100) של ZnCdS, בהתאמה24. גבולות בין-פאזיים בולטים של ZB/WZ הכוללים סידורי סריג סימטריים במראה (זיגזג) ניכרים משני צידי הגבו...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
המחברים מבקשים להכיר בתמיכה הכספית הניתנת על ידי משרד ההשכלה הגבוהה (MOHE) מלזיה במסגרת תוכנית מענקי המחקר הבסיסיים (FRGS) (מספר סימוכין: FRGS/1/2024/TK08/XMU/02/1). עבודה זו נתמכה על ידי מענק PETRONAS-Academia Collaboration Dialogue (PACD 2023), שניתן על ידי PETRONAS Research Sdn. Bhd. (PRSB). המחברים רוצים להודות למשרד המדע, הטכנולוגיה והחדשנות (MOSTI) במלזיה תחת קרן המחקר האסטרטגי (SRF) (S.22015). המחברים מודים בהכרת תודה ל-Agilent Technologies Malaysia Sdn Bhd על תרומתם באמצעות כרומטוגרפיה. המחברים מבקשים גם להודות לתמיכה הכספית הניתנת על ידי הקרן הלאומית למדעי הטבע של סין (סימוכין: 22202168) וקרן המחקר הבסיסי והיישומי של גואנגדונג (סימוכין: 2021A1515111019). ברצוננו גם להכיר בתמיכה הכספית ממעבדת המפתח הממלכתית לכימיה פיזיקלית של משטחים מוצקים, אוניברסיטת שיאמן (סימוכין: 2023X11). עבודה זו ממומנת גם על ידי מענק המחקר של אוניברסיטת שיאמן במלזיה (מענק מס': IENG/0038), קרן המחקר של אוניברסיטת שיאמן במלזיה (ICOE/0001 ו-XMUMRF/2021-C8/IENG/0041), ו-Hengyuan International Sdn. Bhd. (מענק מס': EENG/0003).
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| אלכוהול בנזיל | סיגמא-אלדריץ' | 402834 | דרגת תגובת ACS, ≥ 99.0% |
| קדמיום אצטט דיהידרט (Cd(CH3COO)2· 2H2O) | סיגמא-אלדריץ' | 289159 | דרגת ריאגנט, 98% |
| טטרהידרט אצטט קובלט(II) (Co(CH3COO)2· 4H2O) | סיגמא-אלדריץ' | 403024 | תגובת ACS, ≥ 98.0% |
| אתילן גליקול | סיגמא-אלדריץ' | 102466 | ReagentPlus, ≥ 99% |
| כרומטוגרפיה גזית | אג'ילנט | מערכת 8890 GC | מותאם אישית, מורכב מגלאי יינון להבה (FID), גלאי מוליכות תרמית (TCD), מתאנייזר, שתי עמודות רשת MolSieve 5A 60/80 ושלוש עמודות רשת HayeSep Q 80/100 |
| כרומטוגרפיה נוזלית בעלת ביצועים גבוהים | אג'ילנט | מערכת 1260 Infinity II LC | מורכב מגלאי מערך פוטודיאודה (PAD) ו-Kinetex 2.6 & mu; m פניל-הקסיל 100 וארינג; עמודה |
| צנטריפוגה מהירה | תרמו פישר סיינטיפיק | 75009760 | סורוול X1R Pro |
| מערבל מגנטי | איקה | 3622000 | בסיס RET |
| בקר זרימת מסה | אליקט | סדרת MC | |
| חנקן | אייר ליקוויד | טוהר 99.9995% | |
| תנור | ממרט | MMT-UN55 | |
| נתרן סולפיד הידראט (Na2S· xH2O) | סיגמא-אלדריץ' | 13468 | ≥ 60%, סולמות |
| תיואצטמיד (CH3CSNH2) | סיגמא-אלדריץ' | 163678 | דרגת תגובת ACS, ≥ 99.0%, יציב |
| כור זכוכית הקרנה עליון בעל שלושה צווארים | PTL זכוכית אלומיניום | מותאמים אישית | |
| אמבט אולטרסוניקטור | קול-פרמר | CP/P-08895-15 | |
| מנורת קסנון | החינוך הסיני בבייג'ינג | CEL-PF300-T6 | |
| דיהידראט אצטט אבץ (Zn(CH3COO)2· 2H2O) | סיגמא-אלדריץ' | 383058 | תגובת ACS, ≥ 98.0% |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.