Name: Retropinacol תגובות צימוד / חוצת pinacol - גישה קטליטי לdiols 1,2-הסימטרי (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2014-04-04T13:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 12 s
Description: למד שיטה קטליטית לסינתזת diols 1,2-אסימטריים באמצעות תגובות retropinacol ו-cross-pinacol coupling. השיטה מייצרת תשואות גבוהות ומפשטת את ניקוי התוצרים בתנאי חדר.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

המחברים מודים דויטשה Forschungsgemeinschaft, באייר פארמה AG, Chemtura Organometallics GmbH Bergkamen, באייר שירותי GmbH, BASF AG, וSasol GmbH לתמיכה כספית.

1. הכנה של טיטניום (IV) פתרון -butoxide/Triethylchlorosilane טרט <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ממיסים 400 מ&quot;ג (400 μl) טיטניום (IV) טרט-butoxide (1 mmol) ב10 מיליליטר של dichloromethane היבשה. הוסף 150 מ&quot;ג (170 μl) triethylchlorosilane (1 mmol) לפתרון זה ב RT. 1 מיליליטר של dichloromethane-פתרון זה מכיל 0.1 מילימול טיטניום (IV) טרט-butoxide ו0.1 מילימול triethylchlorosilane. </li></ol> 2. Pinacol תגובה של Tetraphenyl-1 ,2-ethanediol (1) עם 2-Ethylbutyraldehyde <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפתור 366 מ&quot;ג tetraphenyl-1 ,2-ethanediol (1, 1 mmol) ו300 מ&quot;ג (370 μl) של טרי מזוקק 2-ethylbutyraldehyde (3 מילימול) ב 3 מיליליטר dichloromethane היבשה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 0.5 מיליליטר של טיטניום שהוכן בנפרד (IV) טרט -butoxide/triethylchlorosilane פתרון (0.05 מילימול). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים את התערובת וכתוצאה מכך על RT בצינור תגובה אטום. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> Confirm התגובה הושלמה על ידי כרומטוגרפיה שכבה דקה (eluent: הקסאן / אצטון - 9/1) על צלחות TLC סיליקה ג&#39;ל (60 F254). סוף התגובה הוא הגיע בתקופה שבה tetraphenyl-1 ,2-ethanediol 1 כבר לא יכול להיות מזוהה (~ שעות 12). RF-הערך של המוצר הוא 0.3 14. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לדלל את תערובת תגובה וכתוצאה מכך עם 50 מיליליטר של dichloromethane. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטוף את תערובת תגובה בדילול מלא ברציפות על ידי 20 מיליליטר רווי אמוניום כלוריד מימיים ופתרונן פחמה מימן נתרן במשפך separatory. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבודד את השכבה האורגנית על ידי משפך separatory. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ייבש את השכבה האורגנית על ידי ערבוב על מגנזיום סולפט היבש. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תסנין ההשעיה על ידי מסנן נייר מחורצים ולאסוף filtrates. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הסר dichloromethane מהתסנין בחלל ריק ב40 מעלות צלזיוס באמצעות מאייד סיבובי (10-30 מ&quot;מ כספית). אידוי של ממסים יחייב 20 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לטהר את השאריות שנותרועל ידי כרומטוגרפיה עמודת הבזק דרך עמודה של סיליקה ג&#39;ל (מ&quot;מ .035-0.070, ACROS) עם שיפוע של הקסאן / אצטון (החל מ19:01 ויורדים ל16:04) לרכוש 280 מ&quot;ג 2F 1,2-דיאול (0.99 מילימול). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאשר את זהותו של 2f 1,2-דיאול ידי ספקטרוסקופיה 1 H בתהודה מגנטית הגרעינית (NMR) משתמשת CdCl 3 ממס כ. לספקטרומטר 300 NMR MHz, ספקטרום NMR H 1 של דיאול הוא כדלקמן: δ = 0.78 (t, 3H, J = 7.4 הרץ), 0.87 (t, 3H, J = 7.3 הרץ), 1.18-1.40 (מ &#39; , 4H), 1.75-1.81 (מ &#39;, 1H), 1.91 (ים, 1H, OH), 3.12 (ים, 1H, OH), 4.68 (ד, ​​1H, J = 1.2 הרץ), 7.19-7.37 (מ&#39;, 6 שעות ), 7.44-7.46 (מ &#39;, 2H), 7.61-7.63 (מ&#39;, 2H). </li></ol> 3. Pinacol תגובה של Tetraphenyl-1 ,2-ethanediol (1) עם Diethyl קטון <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפתור 366 מ&quot;ג tetraphenyl-1 ,2-ethanediol (1, 1 mmol) ו345 מ&quot;ג (423 μl) של קטון diethyl (4 מילימול) ב 3ML dichloromethane היבשה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 1 מיליליטר של טיטניום שהוכן בנפרד (IV) פתרון טרט -butoxide/triethylchloro-silane (0.1 מילימול). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים את התערובת וכתוצאה מכך על RT בצינור תגובה אטום. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאשר את התגובה היא להשלים על ידי כרומטוגרפיה שכבה דקה (eluent: הקסאן / אצטון, 9:01) על צלחות סיליקה ג&#39;ל TLC (60 F254). סוף התגובה הוא הגיע בזמן, כאשר tetraphenyl-1 ,2-ethanediol 1 לא יכול להיות מזוהה (~ שעות 12). Rf של המוצר הוא 0.3 14. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לדלל את תערובת תגובה וכתוצאה מכך עם 50 מיליליטר של dichloromethane. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטוף את תערובת תגובה בדילול מלא ברציפות על ידי 20 מיליליטר רווי אמוניום כלוריד מימיים ופתרון סודיום קרבונט במשפך separatory. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבודד את השכבה האורגנית על ידי משפך separatory. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ייבש את השכבה האורגנית על ידי ערבוב על מגנזיום סולפט היבש. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תסנין ההשעיה על ידי fil נייר מחורציםter ולאסוף filtrates. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הסר dichloromethane בחלל ריק ב40 מעלות צלזיוס באמצעות מאייד סיבובי (10-30 מ&quot;מ כספית). אידוי של מרכיבים נדיפים ידרוש 30 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לטהר את השאריות שנותרו על ידי כרומטוגרפיה עמודת הבזק דרך עמודה של סיליקה ג&#39;ל (מ&quot;מ .035-.070, ACROS) עם שיפוע של הקסאן / אצטון (החל מ19:01 ויורדת ל16:04) לרכוש 250 מ&quot;ג של 1, 4F 2-דיאול (0.93 מילימול). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לוודא את זהותו של המוצר על ידי ספקטרוסקופיה 1 H בתהודה מגנטית הגרעינית (NMR) משתמשת CdCl 3 ממס כ. לספקטרומטר תמ&quot;ג 300 MHz, ספקטרום NMR H 1 של 4F דיאול הוא כדלקמן: δ = 0.92 (t, 6 שעות, J = 7.6 הרץ), 1.78 (מ &#39;, 4H), 2.03 (ים, 1H, OH), 2.83 (ים, 1H, OH), 7.26-7.35 (מ &#39;, 6 שעות), 7.69-7.71 (מ&#39;, 4H). </li></ol>

<ol><li>Hirao, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+reductive+coupling+of+carbonyl+compounds+-+The+pinacol+coupling+reaction+and%5BTitle%5D)+AND+%22%22%5BJournal%5D)">Catalytic reductive coupling of carbonyl compounds - The pinacol coupling reaction and.</a> 279, 53-75 (2007).</li>
<li>Chatterjee, A., Joshi, N. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Evolution+of+the+stereoselective+pinacol+coupling+reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Evolution of the stereoselective pinacol coupling reaction.</a> Tetrahedron. 62, 12137-12158 (2006).</li>
<li>Ladipo, F. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-valent+titanium-mediated+reductive+coupling+of+carbonyl+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-valent titanium-mediated reductive coupling of carbonyl compounds.</a> Curr. Org. Chem. 10, 965-980 (2006).</li>
<li>Gansäuer, A., Bluhm, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reagent-controlled+transition-metal-catalyzed+radical+reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Reagent-controlled transition-metal-catalyzed radical reactions.</a> Chem. Rev. 100, 2771-2788 (2000).</li>
<li>Duan, X. -F., Feng, J. X., Zi, G. -F., Zhang, Z. -B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Convenient+synthesis+of+unsymmetrical+pinacols+by+coupling+of+structurally+similar+aromatic+aldehydes+mediated+by+low-valent+titanium%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">A Convenient synthesis of unsymmetrical pinacols by coupling of structurally similar aromatic aldehydes mediated by low-valent titanium.</a> Synthesis. , 277-282 (2009).</li>
<li>Paquette, L. A., Lai, K. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Pinacol+macrocyclization-based+route+to+the+polyfused+medium-sized+CDE+ring+system+of+lancifodilactone%5BTitle%5D)+AND+%22G.+Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Pinacol macrocyclization-based route to the polyfused medium-sized CDE ring system of lancifodilactone.</a> G. Org. Lett. 10, 3781-3784 (2008).</li>
<li>Maekawa, H., Yamamoto, Y., Shimada, H., Yonemura, K., Nishiguchi, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mg-+promoted+mixed+pinacol+coupling%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Mg- promoted mixed pinacol coupling.</a> Tetrahedron Lett. 45, 3869-3872 (2004).</li>
<li>Kang, M., Park, J., Pedersen, S. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Pinacol+cross+coupling+reactions+of+ethyl+2-alkyl-2-formylpropionates.+stereoselective+synthesis+of+2%2C2%2C4-+trialkyl-3-hydroxy-%CE%B3-butyrolactones%5BTitle%5D)+AND+%22Syn.+Lett%22%5BJournal%5D)">Pinacol cross coupling reactions of ethyl 2-alkyl-2-formylpropionates. stereoselective synthesis of 2,2,4- trialkyl-3-hydroxy-γ-butyrolactones.</a> Syn. Lett. , 41-43 (1997).</li>
<li>Askham, F. R., Carroll, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anionic+zirconaoxiranes+as+nucleophilic+aldehyde+equivalents.+application+to+intermolecular+pinacol+cross+coupling%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Anionic zirconaoxiranes as nucleophilic aldehyde equivalents. application to intermolecular pinacol cross coupling.</a> J. Org. Chem. 58, 7328-7329 (1993).</li>
<li>Hou, Z., Takamine, K., Aoki, O., Shiraishi, H., Fujiwara, Y., Taniguchi, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nucleophilic+Addition+of+lanthanoid+metal+umpoled+diaryl+ketones+to+electrophiles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Nucleophilic Addition of lanthanoid metal umpoled diaryl ketones to electrophiles.</a> J. Org. Chem. 53, 6077-6084 (1988).</li>
<li>Groth, U., Jung, M., Vogel, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+chromium%28II%29-catalyzed+pinacol+cross+coupling+of+2-Mmethylene-%CE%B1%2C%CF%89-dicarbonyls%5BTitle%5D)+AND+%22Syn.+Lett%22%5BJournal%5D)">Intramolecular chromium(II)-catalyzed pinacol cross coupling of 2-Mmethylene-α,ω-dicarbonyls.</a> Syn. Lett. , 1054-1058 (2004).</li>
<li>Appendino, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Modified+Ingenol+Esters%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Modified Ingenol Esters.</a> Eur. J. Org. Chem. , 3413-3420 (1999).</li>
<li>Spaccini, R., Pastori, N., Clerici, A., Punta, C., Porta, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Key+role+of+Ti%28IV%29+in+the+selective+radical-radical+cross-coupling+mediated+by+the+Ingold-Fischer+effect%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Key role of Ti(IV) in the selective radical-radical cross-coupling mediated by the Ingold-Fischer effect.</a> J. Am. Chem. Soc. 130, 18018-18024 (2008).</li>
<li>Leonard, J., Lyfo, B., Procter, G. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aLeonard%2C+J+%22Advanced+Practical+Organic+Chemistry%22">Advanced Practical Organic Chemistry</a>. , 3rd ed, CRC Press. (2013).</li>
<li>Scheffler, U., Stoesser, R., Mahrwald, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Retropinacol+%2F+cross-pinacol+coupling+reactions+-+a+catalytic+access+to+1%2C2-unsymmetrical+diols%5BTitle%5D)+AND+%22Adv.+Synth.+Cat%22%5BJournal%5D)">Retropinacol / cross-pinacol coupling reactions - a catalytic access to 1,2-unsymmetrical diols.</a> Adv. Synth. Cat. 354, 2648-2652 (2012).</li>
</ol>

המחברים מצהירים שום אינטרסים כלכליים מתחרים.

ירידה הכוללת בזמני תגובה ותשואות גבוהות יותר שנצפתה על ידי פריסה של תרכובות קרבוניל אלקטרון עשיר (השווה כניסה 3 עם 17, טבלת 1 או כניסה 19 עם 13, טבלת 2). בנוסף, בתגובות של קטונים עם מתמירים מגושמים ירידה בתשואות שנצפתה בתנאים דומים (השווה כניסה 12 עם 11, טבלת 2). למרות מגוון רחב של תרכובות קרבוני...

תגובת צימוד pinacol היא שיטה כללית ונפוצה להכנת diols הסימטרי vicinal (1,2-diols, pinacols). לסקירות מקיפות בתחום זה רואה אזכור 1 Hirao, צ&#39;אטרג&#39;י וג&#39;ושי 2, לאדיפו 3, וGansäuer ו4 בלום. בניגוד לכך, רק כמה דיווחים שפורסמו להתייחס מימוש יעיל של תגובות צימוד pinacol הצולב להניב 1,2-diols המקביל הסימטרי (טיטניום (IV) כלוריד / מנגן 5, סמריום (II) יודיד 6, מגנזיום / Trimethylchlorosilane 7, ונדיום (ב &#39;) 8, זירקוניום / פח 9, ואיטרביום 10). לפיכך, תגובת צימוד pinacol הצולבת מולקולאריים עדיין אתגר גדול בכימיה אורגנית, בעיקר הביצוע הקטליטית של השינוי הזה. היווצרות של מוצרי צימוד צולבים היא kinetically disfavoredבתנאים של צימוד pinacol קלאסי. כדי להשיג כמות מספקת של המוצר הסימטרי עיכב תוספת של תרכובת קרבוניל אחת אפשרית. קיימים כמה דוגמאות שמפתחות את המושג הזה, אבל הם מבוססים על כמה מניפולציות ניסוי ספציפיות, ולכן לא ניתן להכליל. בנוסף, העודף הנדרש של תרכובת קרבוניל אחד בשינויים הללו הביא להפרדה מייגע של תערובת מוצר מורכבת 11. חלופי למטרה זו מיוצגת על ידי precomplexation של מגיב אחד עיבוד כמויות equimolar של מגיב נוסף לפי צורך. דוגמאות שונות של תגובת pinacol הפיכה תוארו 12. אלה מובילים לתמורה שתנאים כאלה יכולים להיות נקודת התחלה אופטימלית לסינתזה הבררנית של מוצרי צימוד צולבים. מאז מתכת נמוכה ערכית, כמו גם מינים רדיקליים תגובתי נוצר בו זמנית באתר, Diols הסימטרי יכול להיווצר אך ורק בנוכחות מגיב קרבוניל מתאים. למיטב ידיעתנו שיטה כזו לא דווחה קודם לכן (Porta et al. תאר מחשוף pinacol להשוות וצימוד לאחר מכן על ידי הפריסה נוספת של כמויות stoichiometric של AIBN (2,2 &#39;--BIS-isobutyronitrile אזו) כדי ליצור רדיקלים חובה) 13. במסמך פרוטוקול דמיינו המספק גישה מהירה ופשוטה למבצעי 1,2-diols הסימטרי. מוצרי pinacol הסימטריים הם בעיקר נגישים בתשואות מצוינות (&gt; 95%). מוצרים באופן סימטרי pinacol לא רצויים לא נצפו. המתודולוגיה pinacol הצולבת חדשה זו מבוססת על רצף צימוד retropinacol / pinacol צולב. זה יהיה הפגין בדברים הבאים על ידי תגובות נציג benzopinacole (1,1,2,2-tetraphenyl-1 ,2-ethanediol, 1) עם 2-ethylbutyraldehyde (בסדרת אלדהיד) וwdiethylketone ה-i (בסדרת הקטון).

<table><tbody><tr><td>1,2-דיכלורומתאן</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>319929</td><td></td></tr><tr><td>טיטניום(IV) tert-בוטוקסיד</td><td>VWR International</td><td>200014-852</td><td></td></tr><tr><td>2-אתילבוטירלדהיד</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>110094</td><td></td></tr><tr><td>בנזופינקול</td><td>אולדריץ'</td><td>B9807</td><td></td></tr><tr><td>טריאתילכלורוסילן</td><td>אולדריץ'</td><td>235067</td><td></td></tr><tr><td>הקסאן, מוסמך ACS</td><td>Fisher Scientific</td><td>H29220</td><td></td></tr><tr><td>אצטון, מוסמך ACS</td><td></td><td>ACROS 42324</td><td></td></tr><tr><td>אמוניום כלוריד</td><td>ACROS</td><td>19997</td><td></td></tr><tr><td>נתרן מימן פחמתי</td><td>ACROS</td><td>12336</td><td></td></tr><tr><td>מגנזיום גופרתי</td><td>ACROS</td><td>41348</td><td></td></tr><tr><td>סיליקה ג'ל 60 F254 לוחות TLC</td><td>VWR בינלאומי</td><td>1,057,140,001</td><td></td></tr><tr><td>סיליקה ג'ל, 0.035-0.070 עבור פלאש-כרומטוגרפיה</td><td>ACROS</td><td>240360300</td><td></td></tr></tbody></table>

retropinacol תגובות צימוד / חוצת pinacol - גישה קטליטי לdiols 1,2-הסימטרי

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

1,2-diols הסימטרי כמעט נגיש על ידי תהליכי צימוד pinacol רדוקטיבי. ביצוע מוצלח של שינוי כזה חייב הכרה ברורה והבחנה קפדנית של שתי תרכובות דומות קרבוניל (אלדהידים → 1,2-diols או קטונים המשניים → 1,2-diols שיישונים). כוונון עדין זה הוא עדיין אתגר ובעיה לא פתורה עבור כימאי אורגני. קיימים מספר דיווחים על ביצוע מוצלח של השינוי הזה, אבל הם לא יכולים להכליל. במסמך זה אנו מתארים תהליך קטליטי ישיר pinacol צימוד שממשיך דרך רצף צימוד retropinacol / pinacol צולב. לפיכך, ניתן לגשת 1,2-diols להחליף סימטרי עם תשואות כמעט כמותית באמצעות ביצועים תפעולי פשוטים בתנאים מתונים מאוד. טכניקות מלאכותיות, כגון טכניקות מזרק משאבה או תוספות מאוחרות של מגיבים אינן נחוצות. ההליך שאנו מתארים מספק גישה מהירה מאוד למוצרי pinacol הצולב (1,2-diols, diols vicinal). הארכה נוספת של התהליך החדש הזה, למשל ביצועי enantioselective יכולה לספק כלי שימושי מאוד לסינתזה של 1,2-diols כיראליות הסימטרי.

בתגובות של tetraphenyl-1 ,2-1 ethanediol ואצטון בנוכחותם של כמויות הקטליטית של טיטניום (IV), alkoxides צפינו היווצרות של 1,1-diphenyl-1 ,2-4 א דיאול ובה בעת היווצרות של benzophenone 3 (תכנית 1). 1,2-דיאול הסימטרי המקביל שהוקם על ידי צימוד pinacol תחרותי של אצטון לא זוהה. עם זאת, זמני תגובה ארוכים מאוד ובלתי מקובלים כדי להשיג המרות הכמותי נדרשו בתנאים אלה. עלייה ניכרת בשיעורי תגובה נצפתה על ידי התוספת של trialkylchlorosilanes. תשוא...

חשבון חדש לסינתזה של 1,2-diols הסימטרי המבוסס על מנגנון צימוד retropinacol / pinacol הצולב מתואר. בשל הביצוע קטליטי של התגובה הזו שיפור ניכר בהשוואה לזיווגי pinacol הצולבת קונבנציונליים מושגת.

Retropinacol תגובות צימוד / חוצת pinacol - גישה קטליטי לdiols 1,2-הסימטרי

Unsymmetrical 1,2-diols are hardly accessible by reductive pinacol coupling processes. A successful execution of such a transformation is bound to a clear ...

המטרה הכללית של הליך זה היא לספק תגובה קטליטית ופשוטה מבחינה תפעולית להשגת תוצרי Pinnacle לא סימטריים. גישה זו מתאפשרת באמצעות מתודולוגיית cross pinnacle חדשה, המבוססת על רצף של retro pinnacle ו-cross pinnacle coupling. הדבר מושג על ידי תגובה של אלדהידים או קטונים עם tetra phenyl one, two, et ethane diol.בנוכחות מערכת קטליטית של טיטניום(IV) כלוריד, תגובה זו מתבצעת בטמפרטורת החדר ומושלמת לאחר כ-96 שעות. בסופו של דבר, נצפיות תבליטים גבוהים בפרקי זמן תגובה סבירים. יתרה מכך, ביצועים קטליטיים אלו מאפשרים פישוט משמעותי של טיהור המוצרים עבור סינתזה של דיאולים אסימטריים בעלי שרשרת אחת או שתיים.בדרך כלל נדרשים מניפולציות מייגעות, כגון עודף גדול של רכיבים לפני התגובה או הוספה מאוחרת של אחד מהמגיבים. היתרון המרכזי של שיטה חדשה זו הוא העובדה שניתן להימנע ממניפולציות אלו, ובכל זאת להשיג תשואים גבוהים של תוצרי צימוד cross pinoc coal. ניתן ליישם הליך צימוד זה גם על סובסטרטים אחרים, כגון תכונות TE מוחלפות.ראשית, המס 400 מיליגרם של titanium(IV) tert-oxide ב-10.0 מיליליטר של dry dichloromethane בבקבוקון בנפח 25 מיליליטר תחת ערבוב רציף. הוסף למסלול זה 150 מיליגרם של triethyl chlorine באמצעות מזרק בטמפרטורת החדר. לאחר מכן, הוסף 3.0 מיליליטר של dry dichloromethane ל-366 מיליגרם של tetra-1,2-ethanediol

retropinacolcross-pinacol-coupling-reactions-catalytic-access-to-12

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) הוא אוויר נגיש, זול, וקל זרז לעזאזל יציב, אבל מאוד פעיל עם סובלנות קבוצה פונקציונלית מצוינת שיעילות פועלת בתנאי תגובה מתונים לתת מוצרי הצימוד בתשואות גבוהות מאוד.

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון

את allefination רוטניום- catalyzed של אלקנים לקוי אלקטרונים עם אצטט אלל מתואר כאן. בפרוטוקול זה, ללא שימוש באמינוקרבוניל, יש יעילות גבוהה וסטריאו - ו regioselectivity טובים, פותחים נתיב סינתטי חדש ל ( Z , E ) - שלדידינים.

הכנת פסילי (2)<em&gt; Z</em&gt; 4<em&gt; ה</em&gt;) - Dienamides על ידי Olefination של אלקנים אלקטרון לקוי עם Allyl אצטט

Enantiomerically מועשר bispiro [γ-ביוטרולקטון-pyrrolidin-4, 4'-pyrazolone] שלדים הם בצורה א-סימטרית מסונתז דרך תגובה 1, 3-dipolar cycloaddition organocatalytic פשוטה.

יעיל הקמת פיגומים, כמו סמים Bispirocyclic דרך Organocatalytic Cycloadditions של α-Imino וγ-Lactones ו- Alkylidene Pyrazolones

CO2 שינויי צורה מתנהלים בתהליך של שני שלבים לסינתזה של מולקולות מורכבות. סלקטיבית 4 e- הפחתה של CO2 עם הידרובוראן ההידרוסטנט מעניקה bis והרב תגובתי (boryl) acetal ביניים אשר מעורב לאחר מכן התגובה התעבות או carbene מתווך c-c הדור צימוד.

CO רב-תכליתי2 העתקות לתוך מוצרים מורכבים: אחד-סיר 2-צעד אסטרטגיה

זרימת חום אמצעי calorimetry טיטרציה Isothermal שוחררה או נספגת בתגובות כימיות. בשיטה זו ניתן להשתמש כדי לכמת אנזים-קטליזה. במאמר זה, הפרוטוקול להתקנה אינסטרומנטלית, ניתוח ניסוי ריצה, ונתונים מתוארים בדרך כלל, ופנה לאפיון של הידרוליזה אוריאה האנזימטית של urease שעועית שקע.

הביולוגי קטליזה חמה: Isothermal טיטרציה Calorimetry לאפיין תגובות אנזימטיות

כאן, אנו מציגים פרוטוקול עם תהליך סול-ג'ל לסינתזה של זהב משולב בדפנות של חומרים מזו-נקבוביים (GMS), אשר אושר כבעל מטריצה מזו-נקבובית עם זהב משולב בדפנות המקנה יציבות ויכולת מיחזור רבה.

סינתזה וביצועי קטליטי של הזהב intercalated בחומות של mesoporous סיליקה

ניטור בזמן אמת מאפשר לאופטימיזציה מהירה של תגובות בוצעו באמצעות זרימה רציפה עיבוד. הנה הכנת 3-acetylcoumarin משמשת כדוגמא. המנגנון לביצוע באתר ניטור ראמאן מתואר, כמו גם את הצעדים הנדרשים כדי לייעל את התגובה.

ניטור בזמן אמת של תגובות בוצעו באמצעות רציפה זרימת עיבוד: הכנת 3-Acetylcoumarin כדוגמא

נוזלים יוניים (ILs) מתווכים גישה מהירה, פשוטה וזולה ל-1,6-קטואסטרים בדיאסטריאוסלקטיביות גבוהה ותשואות טובות. פרוטוקול התגובה חזק וניתן להשיג את ה-1,6-קטואסטרים בקנה מידה גרם לאחר פרוטוקול סינון פשוט. יתר על כן, ה-1,6-קטואסטרים הם ג'לטורים חזקים בממיסים פחמימניים.

סינתזה מאוד Stereoselective של 1,6-Ketoesters מתווכת על ידי נוזלים יוניים: תגובת שלושה רכיבי הפעלה מהירה גישה לסוג חדש של נמוך Gelators משקל המולקולרי

מאמר זה מציג שיטה ניסיונית לייצר דלק ביולוגי ביוכימיים משמן קנולה מעורבב עם מזון מבוסס-מאובנים בנוכחות זרז בטמפרטורות מתונות. גזיות, נוזלי, ומוצרים מוצקים מיחידת התגובה הן לכמת ומאופיינת. תשואות מרת מוצר בנפרד מחושבות ומוצגות.

הפקת מעבדה של דלק ביולוגי ביוכימיים מתוך שמן לפתית באמצעות מרת פיצוח קטליטי

אנו מתארים את פילמור ההחדרה הקטליטית של חומצה 5-נורבורנן-2-קרבוקסילית ו-5-ויניל-2-נורבורנן ליצירת פולימרים פונקציונליים עם טמפרטורת מעבר זכוכית גבוהה מאוד.

פרוטוקול פשוט ויעיל עבור פילמור קטליטי קלטי Norbornenes פונקציונלית

למד שיטה קטליטית לסינתזת diols 1,2-אסימטריים באמצעות תגובות retropinacol ו-cross-pinacol coupling. השיטה מייצרת תשואות גבוהות ומפשטת את ניקוי התוצרים בתנאי חדר.

Retropinacol תגובות צימוד / חוצת pinacol - גישה קטליטי לdiols 1,2-הסימטרי

גלה סרטונים נוספים