Name: הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום N -triphos Ph מכלולים (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-04-10T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 51 s
Description: למד סינתזה של מכלולי רותניום דהידרט עם ליגנד N-triphos באמצעות הידרוגנציה וחמצון. שיטה זו מאפשרת הכנת קטליזטורים חדשים לכימיה תיאורטית ויישומית.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

AP אסירת תודה לאימפריאל קולג' לונדון על מלגת דוקטורט באמצעות קרן קתדרת פרנקלנד. Johnson Matthey plc מודים גם על השאלת מלחי המתכות היקרות ששימשו בעבודה זו.

הערה: בצע את כל הסינתזות במנדף, ורק לאחר שנושאי בטיחות מתאימים זוהו ואמצעים שננקטו כדי להגן נגדם. ציוד מגן אישי כולל מעבדה מעיל, כפפות ומשקפי בטיחות וצריך להיות משוחק בכל העת. 1. סינתזה של N, N, אמין -tris N (diphenylphosphinomethylene), N (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) (1) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ל200 מ&quot;ל מיובש בתנור בקבוק Schlenk להוסיף diphenyl כלוריד phosphonium (hydroxymethylene) 11 (6.99 גר &#39;, 24.7 mmol) ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להוסיף מתנול degassed (30 מיליליטר) וtriethylamine (9.5 מיליליטר, 68.1 mmol), ומערבבים בRT עבור שעה 1 כדי להבטיח המרה של מלח כלוריד phosphonium לphosphine hydroxymethene. לאחר מכן, להוסיף תמיסת האמוניה degassed במתנול (2 M, 4.1 מיליליטר, 8.2 mmol). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מחממים את תערובת התגובה עבור שעה 2 תחת ריפלוקס, שבמהלכו יגנד יהיה להאיץ את דרכו כמוצק לבן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> למרות יגנד Ph -triphos N הוא יציב לחמצון באוויר על פני תקופות זמן קצרות, לטוהר אופטימלי, להסיר את הממס באמצעות סינון צינורית 26 תחת חנקן, ולשטוף עם מתנול degassed (3 x 10 מיליליטר) כדי להשיג מוצר אנליטי טהור , ולאחסן תחת אווירת חנקן. </li></ol> 2. סינתזה של [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבקבוק Schlenk מ&quot;ל מיובש בתנור 200, להוסיף N -Triphos Ph (ז 1.0, 1.63 mmol) ו[ Ru 3 (CO) 12] (מ&quot;ג 347, 0.54 mmol), ומקום תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רציפים על קו Schlenk כפול סעפת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 30 מיליליטר של טולואן היבש, degassed ולהביא את התערובת לריפלוקס במשך שעה 12. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר ריפלוקס 12 שעות זה, לסנן את הפתרון באמצעות צינורית לבקבוק Schlenk שני ללהסיר כמויות קטנות של רותניום המתכתי היוצרות במהלך התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לצמצם את היקף הממס לכ 10 מיליליטר תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת, כדי לגרום למשקעים של המתחם. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> Recrystallize המשקע על ידי חימום בעדינות (C ° 80-90) באמבטית שמן עד redissolution המלא מתרחש, והקירור איטי לאחר RT על ידי הסרת החום מאמבט השמנים, אבל מאפשרים לבקבוק Schlenk להישאר מתחת למים. השאר O ​​/ N לתת גבישים כתומים מוצקים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לבודד את הגבישים הכתומים המתאימים לקרן ה- X עקיפה באמצעות סינון צינורית של supernatant לתוך תנור אחר מיובשים בקבוק Schlenk. בשלב הבא, יש לשטוף את הגבישים עם טולואן יבש וdegassed (2 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל הריק O / N. שמור את supernatant בשילוב וכביסות בבקבוק Schlenk נפרד. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להשיג מנה שנייה של גבישים מsupernatant המשולב ופתרון שטיפהים על ידי תהליך גיבוש מחדש דומה לצעדי 2.5 ו -2.6 כדי לשפר את התשואה הכוללת של תגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אחסן המורכב תחת חנקן כחשיפה לאוויר מובילה להמרה האיטית המורכב פחמה חמצון (ראה להלן). </li></ol> 3. סינתזה של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בבקבוק 200 מיליליטר Schlenk, להוסיף 2 (מ&quot;ג 280, .364 mmol) ו -5 מיליליטר של טולואן ליצור השעיה כתומה מומסת באופן חלקי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכנס מחט מחוברת לבלון חמצן לחמצן ההשעיה ובועה בשיעור של 2-3 בועות לשנייה באמצעות תערובת התגובה במשך 10 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כצורות משקע כתומות, לאסוף אותו על ידי סינון באוויר ורחץ עם טולואן (2 x 5 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 5 מיליליטר) ויבש בvacuo לתת אבקה כתומה זורמת חופשית שהייתה יציב באוויר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כדי לגדול גבישים מתאימים לdiffr X-rayפעולה, לפזר של 3 100 מ&quot;ג ב 3 מיליליטר dichloromethane בבקבוקון ושכבת 3 טולואן מיליליטר על גבי כך שהוא מאפשר את זה ממס לאט לרוץ למטה בצד של הבקבוקון. <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> השאר O ​​זה / N להשיג גבישים. לבודד את הגבישים באמצעות אחסון supernatant, ולשטוף את טולואן (2 x 3 מיליליטר) ואתר diethyl (2 x 3 מיליליטר). יבש בחלל ריק בשורה Schlenk כפולה סעפת. </li></ol></li></ol> 4. סינתזה של [Ru 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P (H)] (4) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכן פתרון של 3 (מ&quot;ג 763, .953 mmol) ב 20 מיליליטר של יבש, degassed THF ולהזריק לתוך 100 מיליליטר הכור בלחץ גבוה של מהנדס החיטוי תחת לחץ חיובי (0.2 בר) של חנקן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשנות את גז חלל ראש הכור ל -100% מימן וחצים עד 15 בר ב RT, אז חום ל -100 מעלות צלזיוס עם ערבוב במשך 2 שעות. זהירות! ודא כי כל נהלי הבטיחות שדבקה בעת השימוש גבוהמערכות לחץ! </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר הקירור לRT, לפרוק בזהירות את גז המימן העודף בחלל ראש הכור ולשנות לחנקן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מעביר את פתרון התגובה לבקבוק 100 מיליליטר Schlenk תחת חנקן ו, לאחר חיבור מחדש לקו כפול סעפת Schlenk, מסנן באמצעות צינורית ולדלל עם 20 מיליליטר של יבש, degassed מתנול. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הסר את הממס תחת ואקום באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת אבקה כתומה. לשטוף האבקה הכתומה הזה עם מתנול יבש, degassed (3 x 5 מיליליטר) ויבש, degassed אתר diethyl (3 x 5 מיליליטר) ויבש בחלל ריק. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לגדול גבישים מתאימים לO ניתוח העקיפה X-ray / N מפתרון טולואן רווי יבש וdegassed של 4 שכבות עם סכום של equivolume יבש, degassed מתנול. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אחסן המורכב תחת חנקן. </li></ol> 5. תגובה של [Ruh 2 (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) עם 4 NH PF 6 וחומצת levulinic <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הכן פתרון של 4 (מ&quot;ג 48.4, 65.2 μmol) ב 2 מיליליטר יבש, degassed טולואן בתנור יבש בקבוק Schlenk, ולהוסיף באמצעות מזרק לפתרון עורר של NH 4 PF 6 (מ&quot;ג 10.6, 65.0 μmol) באצטוניטריל (2 מיליליטר) בתנור נפרד מיובש בקבוק Schlenk. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבבים את תערובת התגובה על RT עבור שעה 2. לאחר, להסיר את הממס בvacuo באמצעות מצויד בחנקן נוזלי קו Schlenk כפול סעפת מקוררת מלכודת לתת [Ruh (CO) (MeCN) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] המורכב ביניים ( 5). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לשטוף עם יבש, degassed הקסאן (3 x 3 מיליליטר) ויבש בחלל ריק כדי לבודד 5 מורכבים כמו אבקה חומה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפתרון של 5 ב 0.5 מיליליטר degassed אצטון-ד 6, להוסיף חומצת levulinic (10.8 מ&quot;ג, 93.0 equiv μmol, 1.43.) ב 0.5 מיליליטר של אצטון-ד degassed 6. מערבבים את תערובת התגובה למשך 2 דקות באמצעותstirrer מערבולת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שיא 1 H ו- 30 P {H 1} ספקטרום NMR של התגובה בכל שעה במשך 16 שעות כדי לבחון את התגובה. 27 </li></ol>

<ol><li>Bruneau, C., Dixneuf, P. H. Ruthenium Catalysis and Fine Chemicals. , Springer. New York. (2004).</li>
<li>Naota, T., Takaya, H., Murahashi, S. -L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Catalyzed+Reactions+for+Organic+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 98 (7), 2599-2660 (1998).</li>
<li>Arockaim, P. B., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium%28II%29-Catalyzed+C-H+Bond+Activation+and+Functionalization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium(II)-Catalyzed C-H Bond Activation and Functionalization.</a> Chem. Rev. 112 (11), 5879-5918 (2012).</li>
<li>Trost, B. M., Toste, F. D., Pinkerton, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Non-metathesis+ruthenium-catalyzed+C-C+bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Non-metathesis ruthenium-catalyzed C-C bond formation.</a> Chem. Rev. 101 (7), 2067-2096 (2001).</li>
<li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysis.</a> Chem. Rev. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li>
<li>Lozano-Vila, A. M., Monsaert, S., Bajek, A., Verpoort, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+derived+from+alkynes%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts derived from alkynes.</a> Chem. Rev. 110 (8), 4865-4909 (2010).</li>
<li>Samojlowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-based+olefin+metathesis+catalysts+bearing+N-heterocyclic+carbene+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li>
<li>Alcaide, B., Almedros, P., Luna, A. G. rubbs’ <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Carbenes+Beyond+the+Metathesis+Reaction%3A+Less+Conventional+Non-Metathetic+Utility%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Carbenes Beyond the Metathesis Reaction: Less Conventional Non-Metathetic Utility.</a> Chem. Rev. 109 (8), 3817-3858 (2009).</li>
<li>Conley, B. L., Pennington-Boggio, M. K., Boz, E., Discovery Williams, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Applications%2C+and+Catalytic+Mechanisms+of+Shvo%E2%80%99s+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Applications, and Catalytic Mechanisms of Shvo’s Catalyst.</a> Chem. Rev. 110 (4), 2294-2312 (2010).</li>
<li>Miller, P. W., White, A. J. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+preparation+of+multimetallic+complexes+using+sterically+bulky+N-centered+tipodal+dialkyl+phosphine+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organomet.+Chem%22%5BJournal%5D)">The preparation of multimetallic complexes using sterically bulky N-centered tipodal dialkyl phosphine ligands.</a> J. Organomet. Chem. 695 (8), 1138-1145 (2010).</li>
<li>Hanton, M. J., Tin, S., Boardman, B. J., Miller, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-catalysed+hydrogenation+of+esters+using+tripodal+phosphine+ligands%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Mol.+Catal.+A%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands.</a> J. Mol. Catal. A. 346 (1-2), 70-78 (2012).</li>
<li>Phanopoulos, A., Brown, N. J., White, A. J. P., Long, N. J., Miller, P. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis%2C+Characterization%2C+and+Reactivity+of+Ruthenium+Hydride+Complexes+of+N-Centered+Triphosphine+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands.</a> Inorg. Chem. 53 (7), 3742-3752 (2014).</li>
<li>Jin, G. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N.N.N-tris%28phosphinomethylen%29amine+N.N.N%E2%80%99-tris%28phosphinomethylene%29hydrazine+N.N.N%E2%80%99.N%E2%80%99-tetra%28phosphinomethylene%29hydrazine%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">N.N.N-tris(phosphinomethylen)amine N.N.N’-tris(phosphinomethylene)hydrazine N.N.N’.N’-tetra(phosphinomethylene)hydrazine.</a> Tetrahedron Lett. 22 (12), 1105-1108 (1981).</li>
<li>Walter, O., Huttner, G., Kern, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Preparation+and+Characterisation+of+N%28CH2PPh2%293.+N%28CH2PPh2%293Mo%28CO%293+and+%5BHN%28CH2PPh2%293Mo%28CO%293%5DBF4%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Naturforsch%22%5BJournal%5D)">Preparation and Characterisation of N(CH2PPh2)3. N(CH2PPh2)3Mo(CO)3 and [HN(CH2PPh2)3Mo(CO)3]BF4.</a> Z. Naturforsch. 51b, 922-928 (1996).</li>
<li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece%3A+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li>
<li>Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+More+Gold%E2%80%93The+More+Enantioselective%3A+Cyclohydroaminations+of+%CE%B3-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis%2C+and+Trisphospholane+Gold%28I%29+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Kruckenberg, A., Mader, S., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium+%CE%B74-Trimethylenemethane+Complexes+Containing+Tripodal+Phosphanomethylamine+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Ruthenium η4-Trimethylenemethane Complexes Containing Tripodal Phosphanomethylamine Ligands.</a> Organometallics. 31 (19), 7024-7027 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex%3A+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li>
<li>Geilen, F. M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+and+Flexible+Transformation+of+Biomass-Derived+Platform+Chemicals+by+a+Multifunctional+Catalytic+System%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Selective and Flexible Transformation of Biomass-Derived Platform Chemicals by a Multifunctional Catalytic System.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49 (32), 5510-5514 (2010).</li>
<li>Geilen, F. M. A., Engendahl, B., Hölscher, M., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Homogeneous+Hydrogenation+of+Biogenic+Carboxylic+Acids+with+%5BRu%28TriPhos%29H%5D%2B%3A+A+Mechanistic+Study%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Selective Homogeneous Hydrogenation of Biogenic Carboxylic Acids with [Ru(TriPhos)H]+: A Mechanistic Study.</a> J. Am. Chem. Soc. 133 (36), 14349-14358 (2011).</li>
<li>Van Engelen, M. C., Teunissen, H. T., de Vries, J. G., Elsevier, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Suitable+ligands+for+homogeneous+ruthenium-catalyzed+hydrogenolysis+of+esters%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Mol.+Catal.+A%22%5BJournal%5D)">Suitable ligands for homogeneous ruthenium-catalyzed hydrogenolysis of esters.</a> J. Mol. Catal. A. 206 (1-2), 185-192 (2003).</li>
<li>Wesselbaum, S., vom Stein, T., Klankermayer, J., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+of+Carbon+Dioxide+to+Methanol+by+Using+a+Homogeneous+Ruthenium%E2%80%93Phosphine+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol by Using a Homogeneous Ruthenium–Phosphine Catalyst.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 51 (30), 7499-7502 (2012).</li>
<li>Fillol, J. L., Kruckenberg, A., Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stitching+Phospholanes+Together+Piece+by+Piece%3A+New+Modular+Di-+and+Tridentate+Stereodirecting+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Stitching Phospholanes Together Piece by Piece: New Modular Di- and Tridentate Stereodirecting Ligands.</a> Chem. Eur. J. 17 (50), 14047-14062 (2011).</li>
<li>Rodríguez, L. -I., Roth, T., Fillol, J. L., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+More+Gold%E2%80%93The+More+Enantioselective%3A+Cyclohydroaminations+of+%CE%B3-Allenyl+Sulfonamides+with+Mono+Bis-%2C+and+Trisphospholane+Gold%28I%29+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">The More Gold–The More Enantioselective: Cyclohydroaminations of γ-Allenyl Sulfonamides with Mono Bis-, and Trisphospholane Gold(I) Catalysts.</a> Chem. Eur. J. 18 (12), 3721-3728 (2012).</li>
<li>Scherl, P., Wadepohl, H., Gade, L. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hydrogenation+and+Silylation+of+a+Double-Cyclometalated+Ruthenium+Complex%3A+Structures+and+Dynamic+Behavior+of+Hydrido+and+Hydridosilicate+Ruthenium+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes.</a> Organometallics. 32 (15), 4409-4415 (2013).</li>
<li>Bennett, B. K., Richmond, T. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Inexpensive%2C+Disposable+Cannula+Filtration+Device%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Educ%22%5BJournal%5D)">An Inexpensive, Disposable Cannula Filtration Device.</a> J. Chem. Educ. 75 (8), 1034(1998).</li>
<li>Judd, C. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Proton+NMR+Basics%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Educ%22%5BJournal%5D)">Proton NMR Basics.</a> J. Chem. Educ. 72 (8), 706(1995).</li>
<li>Rhodes, L. F., Venanzi, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium%28II%29-Assisted+Borohydride+Reduction+of+Acetonitrile%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Ruthenium(II)-Assisted Borohydride Reduction of Acetonitrile.</a> Inorg. Chem. 26 (16), 2692-2695 (1987).</li>
<li>Bakhmutov, V. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((In-depth+NMR+and+IR+study+of+the+proton+transfer+equilibrium+between+%5B%7BMeC%28CH2PPh2%293%7DRu%28CO%29H2%5D+and+hexafluoroisopropanol%5BTitle%5D)+AND+%22Can.+J.+Chem%22%5BJournal%5D)">In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol.</a> Can. J. Chem. 79, 479-489 (2001).</li>
</ol>

למחברים אין מה לחשוף.

במסמך שתארנו נהלים סינטטיים יעילים לסינתזה של יגנד phosphine tridentate וסדרה של מתחמי רותניום. יגנד -triphos N Ph (1) ניתן להכין בקלות בתשואה גבוהה עם נוהל עבודה-עד מינימליסטי. תגובה זו על בסיס זרחן Mannich שימשה לסנתז סוגים אלה של ligands היא כללית למדי ויכולה לשמש לנגזרי יגנד אחרים, עם שינוי R-קבוצות על P-אטומים. 10-12,15-18 בנוסף, מתודולוגיה סינתטית זה ניתן ל triphos יגנד, וניתן להשתמש בם כדי להרשות לעצמם מיני dihydride רותניום ז...

מתחמים המבוססים phosphine רותניום הם חלק מהזרזים המולקולריים הנחקרים ביותר וכימי רב-תכליתיים. 1-9 בדרך כלל, זרזי רותניום, ובם גם ligands מונו או דו-המשונן המכתיבים את האלקטרוניקה, sterics, גיאומטריה ומסיסות של המתחם, ובי עמוק להשפיע על פעילות הקטליטית. מערכות phosphine Multidentate נחקרו פחות נרחבת לקטליזה, כפי שהם ידועים להקנות יציבות גדולה יותר במרכז המתכת בשל השפעת chelate הגדולה יותר של תורמי זרחן מרובים במרכז המתכת. ייצוב מסוג זה יכול להיות לא רצוי לקטליזה, עם זאת, בתנאים קשים יותר תגובה (טמפרטורות גבוהות ולחצים) תכונות ייצוב המורכבות של ligands כזה יכול להיות יתרון בהבטחת שלמות זרז. מערכת אחת כזאת phosphine multidentate יגנד שאנחנו 10-12 ואחרים 13-18 חקרו להקניית יציבות מורכבת וcoor פניםגיאומטריות dination היא סדרת יגנד -triphos N מה שנקרא בו שלוש זרועות phosphine מחוברות לאטום חנקן גישור פסגת יצירת יגנד פוטנציאל tridentate. אחד מאפייני המפתח לligands בפרט אלה הוא הדרך הקלילה שהם יכולים להיות מסונתזים דרך על בסיס זרחן תגובת Mannich מphosphines המשני זמין (איור 1), ומכאן phosphines עם מגוון רחב של R-קבוצות יכולה להיות מוכן בדרך כלל תשואות גבוהות ועם עבודה-אפ מינימאלי. המטרה הכוללת של מתודולוגיה זו היא להציג מסלול קליל שבו רותניום מתחמי dihydride שמציעות ligands -triphos N ניתן לגשת ליישומי קטליטי שלאחר מכן. לאחרונה, מתחמים המבוססים Ru-triphos משכו תשומת לב כזרזים לתגובות ההידרוגנציה של מוצרים ביומסה נגזרת, כגון חומצת levulinic, 19,20 ביו-אסטרים 11,21 ופחמן דו חמצני 22 לכימיקלים בעלי ערך גבוהים יותר. זה יהיה יתרוןכדי להרחיב את ההיקף של נגזרי Ru-triphos שהם או כפי ש, או פעילים יותר מהמערכות שכבר דווחו, במיוחד אם הם סינטטי קלים יותר לגישה, כגון יגנד -triphos N. אנלוגי במרכז פחמן הנחקר ביותר בדרך כלל סובל מסינתזה מניבות נמוכה וכרוך ריאגנטים זרחת מתכת מאוד רגיש לאוויר, בניגוד ליגנד -triphos N, שהוא ישים יותר וקל יותר להכנה. 10-18 ligands -triphos N להישאר יחסית-נחקר תחת, עם מתחמים רק מוליבדן, טונגסטן, רותניום, רודיום וזהב לאחר שדיווחו מתשעה פרסומים. זאת בניגוד מוחלט לאנלוגים boron- ומרוכז בפחמן, שיש סביב 50 ו -900 מאמרים, בהתאמה, עם מספר רב של תרכובות ייחודיות. יישום עם זאת, -triphos N המכיל מתחמים מצאו בהידרוגנציה קטליטית א-סימטרית של אולפינים פרו-כיראליות 23 כפי שll cyclohydroamination א-סימטרי כשל N מוגן באמצעות sulfonamides γ-allenyl. 24 בנוסף, מורכב רותניום מתואם על ידי יגנד -triphos N מגושם שמציעה phospholane תיאום moieties נמצאו להפעיל silanes, צעד מפתח בפיתוח הכימיה אורגן-סיליקון. 25 כחלק מתכנית המחקר המתמשכת בקטליזה, שבקשנו להכין מגוון של precatalysts Ph -triphos רותניום N ולחקור תגובות stoichiometric ואת הפוטנציאל הקטליטי. למרות מתחמי מוליבדן של Ph -triphos N לאחר שדווח לראשונה לפני למעלה מ -25 שנים, היישום שלהם, קטליטי או אחר לא נחקר. עבודה זו מדגימה את תחולתו של פיגום -triphos N, שלמרות היותו בדרך כלל לא מפותח, יש הרבה תכונות רצויות כגון יציבות מורכבת. במסמך זה אנו מדווחים על המסלול הסינתטי ואפיון של לסדרה של מתחמי Ph -triphos רותניום N שעלולה למצוא את היישום בתגובות הידרוגנציה קטליטית.

<table><tbody><tr><td>מתנול</td><td></td><td></td><td>המתקבל ממערכת טיהור ממס פנימית: טכנולוגיה חדשנית, כולל מגדל ייבוש "סולב טהור". מאוחסן באמפולות מעל מסננות מולקולריות מופעלות מתחת לחנקן.</td></tr><tr><td>טולואן</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>דיאתיל אתר</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>טטרהידרופוראן (THF)</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>אצטוניטריל</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>d6-Acetone</td><td>VWR</td><td>VWRC87152.0011</td><td>אחסן במקרר</td></tr><tr><td>טריאתילאמין</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>TO886-1L</td><td>מזוקק ומאוחסן מעל מולקולרי מופעל מסננות מתחת ל-N2</td></tr><tr><td>2 M תמיסת אמוניה במתנול</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>341428-100ML</td><td>Solution מגיע בבקבוק "Sure-Seal"</td></tr><tr><td>NH4PF6</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>216593-5G</td><td>Store in desiccator</td></tr><tr><td>Levulinic Acid</td><td>Acros Organics</td><td>125142500</td><td>מוצק אך נמס קרוב לטמפרטורת החדר</td></tr><tr><td>3 וארינג; מסננות מולקולריות</td><td>אלפא Aesar</td><td>LO5359</td><td>הפעלה על ידי חימום במהלך הלילה תחת ואקום</td></tr><tr><td>צלוחיות שלנק</td><td>GPE</td> עיצוב <td></td><td>מותאם אישית</td></tr><tr><td>סעפת כפולה קו שלנק</td><td>GPE</td><td>עיצוב מותאם אישית</td><td>סעפת כפולה של i) N2 שהועבר דרך עמוד ייבוש סיליקה ו-ii) ואקום.</td></tr><tr><td>משאבת ואקום סיבובית</td><td>אדוארדס</td><td>RV3 A652-01-903</td><td></td></tr><tr><td>100 מ"ל כור בלחץ גבוה של מהנדס חיטוי</td><td>מהנדס אוטוקלאב</td><td>עיצוב</td><td></td>קוסטון</tr><tr><td>מערבולת בוחש</td><td>VWR</td><td>444-1378</td><td></td></tr></tbody></table>

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום<em&gt; n</em&gt; -triphos<sup&gt; ph</sup&gt; מכלולים

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

במסמך זה אנו מדווחים על הסינתזה של יגנד phosphine tridentate N (1) (CH 2 PPH 2) 3 (Ph -triphos N) באמצעות תגובה על בסיס זרחן Mannich של מבשר phosphine hydroxylmethylene עם אמוניה במתנול תחת אווירת חנקן. יגנד Ph -triphos N משקע מהפתרון לאחר כ 1 hr של ריפלוקס ויכול להיות מבודד באופן אנליטי טהור באמצעות הליך סינון צינורית פשוט תחת חנקן. תגובה של יגנד Ph -triphos N עם [Ru 3 (CO) 12] תחת ריפלוקס מעניקה פתרון אדום עמוק המציג אבולוציה של גז CO בcomplexation יגנד. גבישים כתומים של המתחם [Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2) היו מבודדות על הקירור לRT. ספקטרום NMR 31 P {H 1} הראה שיא יחיד אופייני בתדירות נמוכה יותרבהשוואה ליגנד החופשי. תגובה של פתרון טולואן של 2 מורכבים עם חמצן גרמה למשקעים מיידיים של [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] קרבונט המורכב (3) כיציב אוויר כתום מוצק. ההידרוגנציה הבאה של 3 מתחת לגיל 15 בר של מימן בכור בלחץ גבוה נתנה מורכבת dihydride [Ruh 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} (CO) -κ 3 P] (4), שהתאפיין באופן מלא על ידי X קריסטלוגרפיה -ray וספקטרוסקופיה NMR. מתחמים 3 ו -4 פוטנציאליים מבשרי זרז שימושיים למגוון של תגובות הידרוגנציה, כולל מוצרים שמקורם ביומסה כגון חומצת levulinic (LA). 4 מורכבים נמצאו להגיב בצורה נקיה עם LA בנוכחות תוסף מקור פרוטון NH 4 PF 6 לתת [Ru (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P {CH 3 CO (CH 2) 2 CO 2 H} -κ 2 O] (PF 6) (6).

יגנד -triphos N Ph (1) והסדרה המורכבת רותניום: Ru (CO) 2 {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (2), [Ru (CO 3) (CO) {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (3) ו[ Ru {N (CH 2 PPH 2) 3} -κ 3 P] (4) אופיינו באמצעות 1 H 2 (CO) (H), 13 C {H <su...

מתחמי phosphine רותניום נמצאים בשימוש נרחב לתגובות קטליטי הומוגנית כמו hydrogenations. הסינתזה של סדרה של מתחמי רותניום tridentate רומן נושאות יגנד N -triphos N (CH 2 PPH 2) 3 מדווחת. בנוסף, התגובה של stoichiometric מורכב dihydride Ru- -triphos N עם חומצת levulinic מתוארת.

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; מכלולים

Herein we report the synthesis of a tridentate phosphine ligand N(CH2PPh2)3 (N-triphosPh) (1) via a phosphorus based Mannich reaction of the ...

המטרה הכללית של הליך זה היא להכין קומפלקסים של Ruthenium Dihydrate המשלבים גם ליגנד TFOs עם כיסוי פסי (facially capping). דבר זה מושג תחילה על ידי סינתזה של הליגנד trip ו-TFOs. השלב השני הוא קואורדינציה של ליגנד ה-TFOs הסופי ל-ruthenium zero כקומפלקס ביקרבונט.בשלב הבא, מרכז ה-Ruthenium עובר חמצון באמצעות חמצן מולקולרי כחמצן בתהליך מקביל, ובכך ליגנד קרבוניל בודד מומר לקרבונט. השלב הסופי הוא הידרוגנציה של קומפלקס הקרבונט שהתקבל, היוצרת קומפלקס דיהידרט ומשחררת פחמן דו-חמצני ומים. לבסוף, נעשה שימוש בספקטרוסקופיית NMR של פוספורס ופרוטון כדי להראות את היווצרותו של הקומפלקס הרצוי, עם נוכחות אופיינית של תהודות בשדה גבוה בספקטרום ה-NMR של הפרוטון המעידות על ליגנדים של הידריד. הרעיון לשיטה זו עלה לנו לראשונה כאשר חיפשנו דרך פשוטה וישירה להכנת קומפלקסים של ruthenium to IDE מתרכובות של ruthenium zero.הדגמה חזותית של ניסוי זה היא קריטית כיוון ששלב החמצון הוא מורכב, וחימצון יתר עלול להוביל לפירוק. ראשית, הוסף 6.99 grams של diphenyl hydroxy methylene phospho chloride לבקבוק בעל צוואר שטוח בנפח 200 milliliter שיובש בתנור, והעמדו תחת חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רצופים בקו צוואר כפול (dual manifold flank line). לאחר מכן, הוסף לבקבוק 30 milliliters של methanol שעבר Degas ו-9.5 milliliters של triethylamine.ערבב את התמיסה בטמפרטורת החדר למשך שעה אחת כדי להבטיח את המרת מלח הפוספו-כלוריד ל-hydroxy methane phosphine. לאחר שעה אחת, הוסף לבקבוק 4.1 milliliters של תמיסת DGAs ammonia בריכוז two molar במתנול. חמם את תערובת התגובה למשך שעתיים תחת רפלקס, במהלכו ישקע הליגנד כמוצק לבן; למרות שליגנד ה-phos יציב לחמצון באוויר לפרקי זמן קצרים, לצורך השגת טוהר מקסימלי, הסר את הממס באמצעות סינון קנולה תחת חנקן.שטפו שלוש פעמים עם 10 milliliters של מתנול מנווון (Degas methanol) כדי לקבל מוצר טהור אנליטית. לאחר מכן, אחסנו את המוצר תחת אטמוספרת חנקן. בשלב הבא, הוסיפו גרם אחד של ntri phos ו-347 milligrams של tri ruthenium doca.העבר את ה-Carbinol לבקבוק בעל פיה מושחחת (flank flask) בנפח 200 מיליליטר שיובש בתנור. לאחר הנחת המערכת תחת זרם חנקן באמצעות שלושה מחזורי ואקום-חנקן רצופים, הוסף 30 מיליליטר של טולואן יבש (DGAs) וחמם את התערובת לריפלקס למשך 12 שעות. לאחר קירור התמיסה לטמפרטורת החדר, סנן את התמיסה באמצעות קנולה לבקבוק SL שני כדי להסיר כמויות קטנות של רותניום מתכתי שנוצרו במהלך התגובה.לאחר מכן, הפחית את נפח הממס לכ-10 milliliters תחת ואקום באמצעות קו שנק עם סעפת כפולה המצויד במלכודת מקוררת בחנקן נוזלי כדי להשרות שיקיעה של ה-complex rech. גבש את המשקע על ידי חימום עדין ל-80 עד 90 degrees Celsius באמבט שמן עד להמסה מלאה. כבה את החימום כדי לאפשר לתמיסה להתקרר לאט לטמפרטורת החדר תוך השארת ה-sch flank flask טבולה באמבט השמן.השאר למשך הלילה עד לקבלת גביש כתום ומוצק לאחר מכן. בודד את הגביש הכתום המתאים לדיפרקציית קרני X באמצעות סינון של הנוזל העליון (supernatant) דרך קנולה אל תוך בקבוק Erlenmeyer אחר שיובש בתנור. שטוף את הגבישים פעמיים עם 5 mL של טולואן יבש מנוקה מגזים.לאחר ייבוש ב-Vao למשך לילה, יש לאחסן את הקומפלקס תחת חנקן, שכן חשיפה לאוויר מובילה להמרה איטית של קומפלקס הפחמתי המחוסן. בשלב זה, העבירו 280 milligrams של ruthenuim bicarbonate ו-TFOs, וחמישה milliliters של toluene לבקבוק shank בנפח 200 milliliters. כדי ליצור תרחיף כתום מומס חלקית, הכניסו לתרחיף מחט המחוברת לבלון חמצן, והעבירו בועות חמצן בקצב של שתיים עד שלוש בועות לשנייה דרך תערובת התגובה למשך 10 דקות.כאשר נוצר משקע כתום, אספו אותו באמצעות סינון באוויר ושטפו אותו פעמיים עם 5 mL של toluene ו-5 mL של dathyl ether, ייבשו בואקום (vao) לקבלת אבקה כתומה זורמת ויציבה באוויר. כדי לגדל גבישים המתאימים לדיפרקציית קרני X, המסו 100 mg של המוצק הכתום ב-3 mL של di chloro methane בתוך מבחנה, והוסיפו שכבה של 3 mL של toluene מעל, על ידי הרצה איטית של הממס לאורך דופן המבחנה. לאחר השארת התמיסה למשך לילה, בודדו את הגבישים שהשקיפו מהתמיסה על ידי דקנטציה של הנוזל העליון. לאחר מכן, שטפו את הגבישים פעמיים עם 3 mL של toluene ו-2 mL של dathyl ether, וייבשו בואקום (vao) על ידי manifold כפול.בשלב הבא, המס 763 milligrams של ruthenium carbonate carbonyl ו-tri phos ב-20 milliliters של dry DGAs tetra hydro furan והזרק את התמיסה לתוך autoclave של 100 milliliters, כגון כור לחץ גבוה של engineer's. תחת לחץ חיובי של חנקן, החלף את הגז בחלל העליון של הכור ל-100% מימן והעלה את הלחץ ל-15 bar בטמפרטורת החדר. לאחר מכן, חמם ל-100 °C תוך ערבוב למשך שעתיים. לאחר קירור לטמפרטורת החדר, שחרר בזהירות את עודפי גז המימן מהחלל העליון של הכור והחלף אותם בחנקן. לאחר מכן, העבר את תמיסת התגובה לבקבוק shank של 100 milliliters תחת חנקן.לאחר החיבור מחדש לקו פלאסק עם סעיף כפול (dual manifold flank line) וסינון באמצעות קנולה, דללו את התמיסה עם 20 milliliters של methanol יבש ומנוקה מגזים. הסירו את הממס תחת ואקום באמצעות קו פלאסק עם סעיף כפול המצויד במלכודת מקוררת בחנקן נוזלי לקבלת אבקה כתמה. שטפו אבקה כתמה זו שלוש פעמים עם five milliliters של methanol יבש ומנוקה מגזים ו-five milliliters של ethyl ether יבש ומנוקה מגזים; בנקודה זו, המסו 48.4 milligrams של ruthenium, dihydrate carbonyl ו-tri phos ב-two milliliters של toluene יבש ומנוקה מגזים בתוך פלאסק שיובש בתנור.הוסף תמיסה זו באמצעות מזרק לתמיסה תחת ערבוב של 10.6 milligrams של ammonium hexafluorophosphate בשני milliliters של acetonitrile בבקביעית נפרדת שיובשה בתנור. לאחר ערבוב של תערובת התגובה בטמפרטורת החדר למשך שעתיים, הסר את הממס בואקום באמצעות קו שאיבה כפול (dual manifold) המצויד במלכוד מקורר בחנקן נוזלי, כדי לקבל את קומפלקס הביניים ruthenium hydride carbonyl, acetonitrile and phos. שטוף את הקומפלקס שלוש פעמים עם שלושה milliliters של hexane יבש, ולאחר מכן ייבש בואקום כדי לבודד את הקומפלקס כאבקה חומה לתמיסה של הקומפלקס.ל-0.5 milliliters של אצטון בדרגת DGA, הוסף 10.8 milligrams של חומצה ליאית ב-0.5 milliliters של אצטון בדרגת DGA. ערבב את תערובת התגובה למשך שתי דקות באמצעות מערבל וורטקס. לבסוף, רשום ספקטרומי NMR של פרוטון וזרחן של התגובה בכל שעה למשך 16 שעות כדי לעקוב אחר התגובה של Tric Phos one עם Tri Ruthenium do Decarol שתוצאתה היא קומפלקס ביקרבונט.שני, המראהK shift תדירות גבוה יותר של סינגלט בספקטרום ה-NMR של זרחן, המצביע על כך שכל זרועות הפוספין מתואמות לרוטניום ונמצאות באותה סביבה כימית. מבנה הגביש בקרני X אישר תצפית זו. שינוי משמעותי בספקטרום ה-NMR של זרחן נצפה עבור קומפלקס הרוטניום שלושה.ניתן להבחין בטריפלט ובדובלט מכיוון שישנן שתי סביבות זרחן שונות, תוצאה של אובדן הסימטריה בעת היווצרות הפחמה. אנליזת עקיפת קרני X אישרה מבנה זה. ספקטרום ה-NMR של הזרחן של תוצר ההידרוגנציה ארבע הראה דובלט וטריפלט המעידים על שתי סביבות זרחן שונות.ספקטרום NMR של פרוטונים מראה תהודות הידריד באזור התדר הנמוך כרבייה. ניתוח דיפרקציית קרני X אישש את מבנה קומפלקס הדיהידרט. ספקטרום NMR של פוספור של קומפלקס חמישה מראה רבייה ושני דובלט של דובלטים, מאחר שקיימות שלוש סביבות פוספור שונות בשל שלושת הליגנדים השונים במיקום טראנס המתcoordining לרותניום באזור התדר הנמוך של ספקטרום NMR של הפרוטונים.נצפה פסאודו-דובלט של טריפלטים. ספקטרום ה-NMR של הפרוטונים של קומפלקס six לאחר 21 שעות מראה היעלמות מלאה של אות המימן של הruthenium, וספקטרום ה-NMR של הפספורוס מראה פסאודו-טריפלט ודובלט. לאחר צפייה בסרטון זה, תרכשו הבנה מעמיקה כיצד לסנתז קומפלקסים של ruthenium ו-trifus הכוללים גם את ליגנד ה-trius בקוּוֹרדינציה פסיאלית (facially caffeine coordination).יש לזכור שעבודה עם מערכות בלחץ גבוה עלולה להיות מסוכנת ביותר, ויש להבטיח שננקטו כל אמצעי הבטיחות המתאימים בעת ביצוע פרוצדורה זו.

the-synthesis-characterization-reactivity-series-ruthenium-n

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) הוא אוויר נגיש, זול, וקל זרז לעזאזל יציב, אבל מאוד פעיל עם סובלנות קבוצה פונקציונלית מצוינת שיעילות פועלת בתנאי תגובה מתונים לתת מוצרי הצימוד בתשואות גבוהות מאוד.

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון

פרוטוקול זה מתאר את השימוש של תגובות צימוד אמיד של חומצה וdiaminoalkanes isonicotinic כדי ליצור ligands הגישור המתאים לשימוש בסינתזה של מתחמי פלטינה multinuclear, המשלבים היבטים של התרופות נגד סרטן BBR3464 וpicoplatin.

תגובה אמידה צימוד לסינתזה של ligands מבוסס Bispyridine וcomplexation לפלטינה כסוכנים נגד סרטן Dinuclear

מוצג הליך לביצוע אלקטרופולימריזציה רדוקטיבית של תרכובות המכילות ויניל על אלקטרודות מצופות פחמן זכוכית ותחמוצת פח מסוממת בפלואור. כלולות המלצות על תצורות תאים אלקטרוכימיים ונהלי פתרון בעיות. למרות שאינו מתואר כאן במפורש, אלקטרופולימריזציה חמצונית של תרכובות המכילות פירול עוקבת אחר נהלים דומים לאלקטרופולימריזציה רדוקטיבית מבוססת ויניל.

Electropolymerization המצמצם של קומפלקס פולי-pyridyl המכיל ויניל עליו מזוגג פחמן וטין אוקסיד אלקטרודות מסוממת-פלואור

מוצגת שיטה כללית פוטנציאלית לסינתזה של מערכים פפטידיים רב-מתכתיים מסיסים במים המכילים רצף קבוע מראש של מרכזי מתכת.

סינתזה של מערך מורכב מתכת-אורגנית נמס במים

מוצגת הסינתזה של chalcogenidoplumbates (II,IV) באמצעות הפחתה באתרה של "PbCh2" נומינלי (Ch = Chalcogen) ובאמצעות תגובת מצב מוצק ותגובות סולבתרמיות עוקבות. בנוסף, מתוארות תגובתיות של תמיסות plumbate(II), המניבות את הומולוג ה-CO הכבד ביותר הידוע עד כה: ליגנד μ-PbSe.

שילוב של מצב מוצק וטכניקות מבוססות פתרון: סינתזת תגובתיות של Chalcogenidoplumbates (II או IV)

פרוטוקולים מפורטים ומורכבים מוצגים לסינתזה טיהור הבאים של ארבעה פלדיום N- קומפלקסים קרבן קרבן מ salz benzimidazolium. מתחמי נבדקו עבור פעילות קטליטי ב אריות ואת סוזוקי- Miyaura התגובות. עבור כל תגובה שנחקרה, לפחות אחד מארבעת הקומפלקסים הצליח לקטוע את התגובה.

פלדיום N קומפלקסים Carbene heterocyclic: סינתזה מ Benzimidazolium מלחים ופעילות קטליטי פחמן פחמן בונד התגבשות התגובות

הסינתזה של מלח טריפוספניום ברומיד מתוארת והשימוש בו כחומר העברת P+ מתואר על ידי תגובות עם קרבן N-הטרוציקלי וביספוספין אניוני, המניב קטיון P(I) מיוצב NHC ו-P(I) המכיל zwitterion, בהתאמה.

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I)

פרוטוקול עבור סינתזה, טיהור, אפיון מעכב מבוססי רותניום של ספיגת הסידן מיטוכונדריאלי מוצג. הליך כדי להעריך את יעילותה בתאים בתרבית של permeabilized הוא הפגין.

סינתזה והערכה של מעכב ספיגת סידן מיטוכונדריאלי מבוססי רותניום

מסיסים במים נשלף של N-אורגנית carbene (NHC) ליגנד בתקשורת מימית באמצעות אינטראקציה מארח-אורח פותחה. להדגים אולפין נציג שיכול עיצורים בתגובות המים גם כן כמו דיכלורומתאן. דרך האינטראקציה מארח-אורח או חילוץ, הזרז רותניום שיורית (Ru) היה נמוך כמו 0.14 ppm לאחר התגובה.

הסרת הטרוגנית רותניום מסיסים במים אולפין זרז שיכול עיצורים ממדיה מימית באמצעות אינטראקציה מארח-אורח

פרוטוקול זה מציג את ניתוחי Franck-Condon Lineshape (FCLSA) של ספקטרום פליטה ומשמש כמדריך לשימוש בתוכנת ARL Spectral Fitting. תוכנת הקוד הפתוח מספקת דרך קלה ואינטואיטיבית לבצע ניתוח מתקדם של ספקטרום פליטה כולל חישובי אנרגיית מצב נרגשים, קביעת קואורדינטות צבע CIE ו- FCLSA.

התאמה ספקטרלית ARL כיישום להגדלת נתונים ספקטרליים באמצעות ניתוח קו פרנק-קונדון וניתוח צבעים

ניתוח צורת קו של ספקטרום NMR שנאסף על פני טווח טמפרטורות משמש כמדריך לסידור מחדש של אטומי קואורדינציה-כדור פנימיים בקומפלקס כיראלי, בעל שמונה קואורדינטות, רניום(V) פוליהידריד, ReH5(PPh3)2(sec-butyl amine). ניתוח צורת קו משמש גם כדי לקבוע את פרמטרי ההפעלה ΔH‡, ΔS‡ ו- ΔG‡ עבור סידור מחדש של אטומים.

ניתוח צורת קו של ספקטרום NMR דינמי לאפיון סידור מחדש של כדור קואורדינציה בקומפלקס כיראלי רניום פוליהידריד

למד סינתזה של מכלולי רותניום דהידרט עם ליגנד N-triphos באמצעות הידרוגנציה וחמצון. שיטה זו מאפשרת הכנת קטליזטורים חדשים לכימיה תיאורטית ויישומית.

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום

גלה סרטונים נוספים