Name: Polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-11-27T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 28 s
Description: למד פולימריזציית אתילן בנפח גבוה באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת שרשרת. שיטה זו מאפשרת סינון יעיל של זרזים והשוואה ישירה בתנאי תגובה שונים לייעול תהליכי פולימריזציה.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

תמיכה כספית הניתנת על ידי אוניברסיטת מינסוטה (קופות להתחיל) וACS נפט קרן המחקר (54,225-DNI3). רכישות ציוד למתקן מחלקה לכימיה NMR נתמכו באמצעות מענק מ- NIH (S10OD011952) עם קרנות התאמה מאוניברסיטת מינסוטה. אנו מכירים את מרכז NMR מינסוטה לתמ&quot;ג בטמפרטורה גבוהה. מימון למכשור NMR סופק על ידי משרד סגן הנשיא למחקר, בית הספר לרפואה, המכללה למדעים ביולוגיים, NIH, NSF, והקרן הרפואית מינסוטה. אנו מודים ג&#39;ון וולצר (אקסון מוביל) למתנה של משוטי ערבוב תפוקה גבוהה הצצה.

<ol><li>Gibson, V. C., Spitzmesser, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Advances+in+Non-Metallocene+Olefin+Polymerization+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Advances in Non-Metallocene Olefin Polymerization Catalysis.</a> Chem. Rev. 103 (1), 283-316 (2002).</li>
<li>Coates, G. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Precise+Control+of+Polyolefin+Stereochemistry+Using+Single-Site+Metal+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Precise Control of Polyolefin Stereochemistry Using Single-Site Metal Catalysts.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1223-1252 (2000).</li>
<li>Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selectivity+in+Propene+Polymerization+with+Metallocene+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Selectivity in Propene Polymerization with Metallocene Catalysts.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1253-1346 (2000).</li>
<li>Valente, A., Mortreux, A., Visseaux, M., Zinck, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Coordinative+Chain+Transfer+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Coordinative Chain Transfer Polymerization.</a> Chem. Rev. 113 (5), 3836-3857 (2013).</li>
<li>Sita, L. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ex+Uno+Plures+%28%26%2334%3BOut+of+One%2C+Many%26%2334%3B%29%3A+New+Paradigms+for+Expanding+the+Range+of+Polyolefins+through+Reversible+Group+Transfers%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Ex Uno Plures (&#34;Out of One, Many&#34;): New Paradigms for Expanding the Range of Polyolefins through Reversible Group Transfers.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 48 (14), 2464-2472 (2009).</li>
<li>Kempe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((How+to+Polymerize+Ethylene+in+a+Highly+Controlled+Fashion%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">How to Polymerize Ethylene in a Highly Controlled Fashion?</a> Chem. Eur. J. 13 (10), 2764-2773 (2007).</li>
<li>van Meurs, M., Britovsek, G. J. P., Gibson, V. C., Cohen, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc+Catalyzed+by+Olefin+Polymerization+Catalysts%3A+A+Comparative+Investigation+of+Highly+Active+Catalyst+Systems+across+the+Transition+Series%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Polyethylene Chain Growth on Zinc Catalyzed by Olefin Polymerization Catalysts: A Comparative Investigation of Highly Active Catalyst Systems across the Transition Series.</a> J. Am. Chem. Soc. 127 (27), 9913-9923 (2005).</li>
<li>Wei, J., Zhang, W., Sita, L. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Aufbaureaktion+Redux%3A+Scalable+Production+of+Precision+Hydrocarbons+from+AlR3+%28R%3DEt+or+iBu%29+by+Dialkyl+Zinc+Mediated+Ternary+Living+Coordinative+Chain-Transfer+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Aufbaureaktion Redux: Scalable Production of Precision Hydrocarbons from AlR3 (R=Et or iBu) by Dialkyl Zinc Mediated Ternary Living Coordinative Chain-Transfer Polymerization.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 49 (10), 1768-1772 (2010).</li>
<li>Arriola, D. J., Carnahan, E. M., Hustad, P. D., Kuhlman, R. L., Wenzel, T. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Production+of+Olefin+Block+Copolymers+via+Chain+Shuttling+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Catalytic Production of Olefin Block Copolymers via Chain Shuttling Polymerization.</a> Science. 312 (5774), 714-719 (2006).</li>
<li>Mazzolini, J., Espinosa, E., D'Agosto, F., Boisson, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalyzed+chain+growth+%28CCG%29+on+a+main+group+metal%3A+an+efficient+tool+to+functionalize+polyethylene%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Catalyzed chain growth (CCG) on a main group metal: an efficient tool to functionalize polyethylene.</a> Polymer Chemistry. 1 (6), 793-800 (2010).</li>
<li>Britovsek, G. J. P., Cohen, S. A., Gibson, V. C., van Meurs, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron+Catalyzed+Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc%3A+A+Study+of+the+Factors+Delineating+Chain+Transfer+versus+Catalyzed+Chain+Growth+in+Zinc+and+Related+Metal+Alkyl+Systems%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Iron Catalyzed Polyethylene Chain Growth on Zinc: A Study of the Factors Delineating Chain Transfer versus Catalyzed Chain Growth in Zinc and Related Metal Alkyl Systems.</a> J. Am. Chem. Soc. 126 (34), 10701-10712 (2004).</li>
<li>Gibson, V. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Shuttling+Polyolefins+to+a+New+Materials+Dimension%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Shuttling Polyolefins to a New Materials Dimension.</a> Science. 312 (5774), 703-704 (2006).</li>
<li>Chenal, T., Olonde, X., Pelletier, J. -F., Bujadoux, K., Mortreux, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Controlled+polyethylene+chain+growth+on+magnesium+catalyzed+by+lanthanidocene%3A+A+living+transfer+polymerization+for+the+synthesis+of+higher+dialkyl-magnesium%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer%22%5BJournal%5D)">Controlled polyethylene chain growth on magnesium catalyzed by lanthanidocene: A living transfer polymerization for the synthesis of higher dialkyl-magnesium.</a> Polymer. 48 (7), 1844-1856 (2007).</li>
<li>Busico, V., Cipullo, R., Chadwick, J. C., Modder, J. F., Sudmeijer, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effects+of+Regiochemical+and+Stereochemical+Errors+on+the+Course+of+Isotactic+Propene+Polyinsertion+Promoted+by+Homogeneous+Ziegler-Natta+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Effects of Regiochemical and Stereochemical Errors on the Course of Isotactic Propene Polyinsertion Promoted by Homogeneous Ziegler-Natta Catalysts.</a> Macromolecules. 27 (26), 7538-7543 (1994).</li>
<li>Annunziata, L., Duc, M., Carpentier, J. -F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chain+Growth+Polymerization+of+Isoprene+and+Stereoselective+Isoprene-Styrene+Copolymerization+Promoted+by+an+ansa-Bis%28indenyl%29allyl-Yttrium+Complex%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Chain Growth Polymerization of Isoprene and Stereoselective Isoprene-Styrene Copolymerization Promoted by an ansa-Bis(indenyl)allyl-Yttrium Complex.</a> Macromolecules. 44 (18), 7158-7166 (2011).</li>
<li>Kretschmer, W. P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reversible+Chain+Transfer+between+Organoyttrium+Cations+and+Aluminum%3A+Synthesis+of+Aluminum-Terminated+Polyethylene+with+Extremely+Narrow+Molecular-Weight+Distribution%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Reversible Chain Transfer between Organoyttrium Cations and Aluminum: Synthesis of Aluminum-Terminated Polyethylene with Extremely Narrow Molecular-Weight Distribution.</a> Chem. Eur. J. 12 (35), 8969-8978 (2006).</li>
<li>Britovsek, G. J. P., Cohen, S. A., Gibson, V. C., Maddox, P. J., van Meurs, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron-Catalyzed+Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc%3A+Linear+%CE%B1-Olefins+with+a+Poisson+Distribution%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Iron-Catalyzed Polyethylene Chain Growth on Zinc: Linear α-Olefins with a Poisson Distribution.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 41 (3), 489-491 (2002).</li>
<li>Xiao, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Novel+Linear-Hyperbranched+Multiblock+Polyethylene+Produced+from+Ethylene+Monomer+Alone+via+Chain+Walking+and+Chain+Shuttling+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">A Novel Linear-Hyperbranched Multiblock Polyethylene Produced from Ethylene Monomer Alone via Chain Walking and Chain Shuttling Polymerization.</a> Macromolecules. 42 (6), 1834-1837 (2009).</li>
<li>Simon, L. C., Mauler, R. S., De Souza, R. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effect+of+the+alkylaluminum+cocatalyst+on+ethylene+polymerization+by+a+nickel-diimine+complex%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Polym.+Sci.+A+Polym+Chem%22%5BJournal%5D)">Effect of the alkylaluminum cocatalyst on ethylene polymerization by a nickel-diimine complex.</a> J. Polym. Sci. A Polym Chem. 37 (24), 4656-4663 (1999).</li>
<li>Hue, R. J., Cibuzar, M. P., Tonks, I. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Analysis+of+Polymeryl+Chain+Transfer+Between+Group+10+Metals+and+Main+Group+Alkyls+during+Ethylene+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">Analysis of Polymeryl Chain Transfer Between Group 10 Metals and Main Group Alkyls during Ethylene Polymerization.</a> ACS Catalysis. 4 (11), 4223-4231 (2014).</li>
<li>Johnson, L. K., Killian, C. M., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Pd%28II%29-+and+Ni%28II%29-Based+Catalysts+for+Polymerization+of+Ethylene+and+.alpha.-Olefins%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and .alpha.-Olefins.</a> J. Am. Chem. Soc. 117 (23), 6414-6415 (1995).</li>
<li>Ittel, S. D., Johnson, L. K., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Late-Metal+Catalysts+for+Ethylene+Homo-+and+Copolymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1169-1204 (2000).</li>
<li>Bautista, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Diels-Alder+Cycloadditions+of+exo-Imidazolidin-2-one+Dienes%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Diels-Alder Cycloadditions of exo-Imidazolidin-2-one Dienes.</a> J. Org. Chem. 76 (19), 7901-7911 (2011).</li>
<li>Rulke, R. E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((NMR+study+on+the+coordination+behavior+of+dissymmetric+terdentate+trinitrogen+ligands+on+methylpalladium%28II%29+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">NMR study on the coordination behavior of dissymmetric terdentate trinitrogen ligands on methylpalladium(II) compounds.</a> Inorg. Chem. 32 (25), 5769-5778 (1993).</li>
<li>Ward, L. G. L., Pipal, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anhydrous+Nickel+%28II%29+Halides+and+their+Tetrakis+%28Ethanol%29+and+1%2C2-Dimethoxyethane+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Syntheses%22%5BJournal%5D)">Anhydrous Nickel (II) Halides and their Tetrakis (Ethanol) and 1,2-Dimethoxyethane Complexes.</a> Inorg. Syntheses. 13, 154-164 (1972).</li>
<li>Galland, G. B., de Souza, R. F., Mauler, R. S., Nunes, F. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((13C+NMR+Determination+of+the+Composition+of+Linear+Low-Density+Polyethylene+Obtained+with+%5B%CE%B73-Methallyl-nickel-diimine%5DPF6+Complex%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">13C NMR Determination of the Composition of Linear Low-Density Polyethylene Obtained with [η3-Methallyl-nickel-diimine]PF6 Complex.</a> Macromolecules. 32 (5), 1620-1625 (1999).</li>
<li>Cotts, P. M., Guan, Z., McCord, E., McLain, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Novel+Branching+Topology+in+Polyethylenes+As+Revealed+by+Light+Scattering+and+13C+NMR%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Novel Branching Topology in Polyethylenes As Revealed by Light Scattering and 13C NMR.</a> Macromolecules. 33 (19), 6945-6952 (2000).</li>
<li>Wiedemann, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Monofunctional+hyperbranched+ethylene+oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Monofunctional hyperbranched ethylene oligomers.</a> J. Am. Chem. Soc. 136 (5), 2078-2085 (2014).</li>
<li>Mayo, F. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chain+Transfer+in+the+Polymerization+of+Styrene%3A+The+Reaction+of+Solvents+with+Free+Radicals1%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals1.</a> J. Am. Chem. Soc. 65 (12), 2324-2329 (1943).</li>
</ol>

המחברים מצהירים שום אינטרס כלכלי מתחרה.

[Α-diimine]-מתיל להחליף קטיוני NiBr 2 זרז פילמור אתילן מופעל עם MAO נבדק לכשירות לpolymerizations העברת שרשרת אתילן. התגובות היו במעקב באמצעות מדידות ספיגת גז כדי לקבוע את השיעור ושל חיים פילמור וזרז מידה, והמשקל המולקולרי של הפולימרים התוצאה נקבעו באמצעות כרומטוגרפיה חלחול ג&#39;ל (GPC). בתחילה, זרז ניקל נבדק על פני טווח של לחצי אתילן (15-225 psi) כדי לקבוע תנאים אופטימליים למערכת זו בהעדר ZnEt 2. באמצעות פתרון 3.33 x 10 ...

פוליאולפינים הם מעמד חשוב של פולימרים תעשייתיים עם שימושים בתרמופלסטיים ואלסטומרים. התקדמות משמעותית בעיצוב של זרזי אתר יחיד לייצור פוליאולפינים הובילה ליכולת משקל מולקולרי מנגינה, polydispersity, ומייקרו פולימר, מה שמוביל למגוון רחב של יישומים פוטנציאליים. 1-3 לאחרונה, העברת שרשרת ו polymerizations הלוך השרשרת פותחו כדי לתת מסלול נוסף כדי לשנות את המאפיינים של הפולימר מבלי לשנות את הזרז. 4-6 מערכת זו מעסיקה זרז מעבר מתכת אתר יחיד ומגיב העברת שרשרת (CTR), שהוא בדרך כלל אלקיל קבוצת מתכת עיקרי. במהלך פילמור זה, שרשרת הפולימר הגוברת היא מסוגלת להעביר מהזרז לק&quot;ל, שבו שרשרת הפולימר נותרת רדומה עד שהוא הועבר חזרה לזרז. בינתיים, קבוצת אלקיל שהועברה לזרז יכולה ליזום anoשרשרת פולימר יס. בפילמור העברת שרשרת, זרז אחד יכול ליזום מספר גדול יותר של רשתות בהשוואה לפילמור קטליטי סטנדרטי. שרשרות הפולימר הסתיימו עם מתכת העברת שרשרת; לכן functionalization הסוף-קבוצה נוספת היא אפשרית. מערכת זו יכולה לשמש כדי לשנות את המשקל המולקולרי והפצת משקל מולקולרית של פוליאולפינים, 7 לזרז צמיחת שרשרת אלקיל כמו-Aufbau על מתכות קבוצה עיקריות, 8 ולסינתזה של פולימרים מיוחדים הכוללים מערכות multicatalyst, כגון קופולימרים לחסום. 9, 10 polymerizations העברת שרשרת נצפתה נפוץ ביותר עם ​​מתכות מעבר מוקדם (Hf, Zr) וריאגנטים alkylzinc או alkylaluminum, למרות שדוגמאות קיימות על פני הסדרה של המתכות מעבר. 5,7,8,11-16 במערכות זרז מתכת מעבר המוקדם טיפוסיות, שרשרת ההעברה היא מהירה, יעילה והפיך שהוביל לחלוקת משקל מולקולרית צרה. Chעין העברה / הלוך ונצפה באמצע לסוף למרות שהשיעורים של העברה הם משתנים מאוד בהשוואה למתכות מוקדמות. 4,7 מתכות מעבר (למשל Cr, Fe, Co וניקל) עם קבוצה 2 ו -12 alkyls מתכת,, 17-19 שני גורמים עיקריים הם הכרחיים כנראה להעברת שרשרת יעילה: התאמה טובה של אנרגיות ניתוק קשר מתכת-פחם למגיב זרז פילמור והעברת שרשרת, וסביבה סטרית מתאימה כדי לקדם את ההיווצרות / שבירת bimolecular של ביניים מתכתיים-גישר אלקיל . 20 במקרה של מתכות מעבר מאוחר, אם הזרז אינו מכיל מספיק תפזורת סטרית, ביתא-הידריד חיסול (β-H) יהיה מסלול הסיום הדומיננטי ויעביר שרשרת בדרך כלל מחוץ למתחרות. במסמך זה אנו מדווחים על מחקר של מערכת זרז -2,3-מבוסס butanediimine העברה מתכתיים שרשרת מניקל לאבץ בBIS (2,6-dimethylphenyl) עם diethylzinc (ZnEt 2) דרך SMAתגובות תפוקה גבוהה ll קנה מידה. העברת שרשרת תזוהה על ידי בחינת שינויים במשקל המולקולרי (w M) ומדד dispersity של פוליאתילן וכתוצאה מכך באמצעות ניתוח כרומטוגרפיה ג&#39;ל-חלחול. גם העברת שרשרת תזוהה באמצעות 13 ניתוח C NMR של היחס של ויניל לקצווי שרשרת רווי כפונקציה של ריכוז סוכן העברת שרשרת. ניתוח מעמיק הקינטית של שיעורי התפשטות והעברת שרשרת יהיה גם הציג.

<table><tbody><tr><td>Endeavor Pressure Reactor</td><td>Biotage</td><td>EDV-1N-L</td><td></td></tr><tr><td>Blade Impellers</td><td>Biotage</td><td>900543</td><td></td></tr><tr><td>ספינות זכוכית</td><td>Biotage</td><td>900676</td><td></td></tr><tr><td>2,3-בוטנדיון, 99%</td> <td>Alfa Aesar</td><td>A14217</td><td></td></tr><tr><td>2,6-dimethylaniline, 99%</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>D146005</td><td></td></tr><tr><td>חומצה פורמית, 95%</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>F0507</td><td></td></tr><tr><td>מתנול, 99.8%</td> <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>179337</td><td>ACS</td></tr><tr><td>מגיב ניקל (II) ברומיד, 99%</td> <td>Strem</td><td>28-1140</td><td>נטול מים,</td></tr><tr><td>טריאתילאורתופורמט</td> היגרוסקופי, 98% <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>304050</td><td>מיובש עם K2CO3 ומזוקק</td></tr><tr><td>1,2-דימתוקסיאתן 99.5%</td> <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>259527</td><td>מיובש עם Na/Benzophenone ופנטן מזוקק</td></tr><tr><td>, 99%</td> <td>Fisher</td><td>P399</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>דיכלורומתאן, 99.5%</td> <td>Fisher</td><td>D37</td><td>ACS Reagent *</td></tr><tr><td>טולואן, 99.8%</td> <td>Fisher</td><td>T290</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>methylaluminoxane</td><td>Albemarle</td><td>MAO</td><td>pyrophoric, 30% בטולואן</td></tr><tr><td>דיאתיל-אבץ, 95%</td> <td>Strem</td><td>93-3030</td><td>פירופורי</td></tr><tr><td>1,2,4-טריכלורובנזן, 99%</td> <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>296104</td><td></td></tr><tr><td>1,1,2,2-טטרה-כלורואתאן-D2, 99.6%</td> <td>איזוטופים של קיימברידג'</td><td>DLM-35</td><td></td></tr></tbody></table>

polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת

Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

אנו מדגימים שיטה לזרז תפוקה גבוהה הקרנה באמצעות כור לחץ מקביל החל מהסינתזה הראשונית של זרז פילמור אתילן α-diimine ניקל. polymerizations ראשוני עם עופרת הזרז לתנאי תגובה אופטימלית, כוללים ריכוז זרז, לחץ אתילן וזמן תגובה. שימוש בנתוני גז-ספיגה לתגובות אלה, הליך כדי לחשב את השיעור הראשון של ההתפשטות (עמ &#39;יא) מוצג. שימוש בתנאים מותאמים, ביכולתו של זרז פילמור ניקל α-diimine לעבור העברת שרשרת עם diethylzinc (ZnEt 2) במהלך פילמור אתילן נחקרה. הליך כדי להעריך את היכולת של הזרז לעבור העברת שרשרת (ממשקל מולקולרי ונתוני 13 C NMR), לחשב את מידת העברת שרשרת, ולחשב קצב העברת שרשרת (ה K) מוצג.

צריכת גז אתילן לעומת הזמן מוצגת באיור 1 ללחצי אתילן השונים שנבדקו. נתונים אלה משמש כדי לקבוע תנאי תגובה אופטימליים. צריכת גז אתילן לעומת הזמן מוצגת באיור 2 א לדגימות לבד זרז, המשמש לחישוב שיעור ההתפשטות (עמ &#39;יא). איור 2 מציג כרומטוגרפיה חלחול ג&#39;ל (GPC) עוקבת לpolymerizations העברת שרשרת עם 0-1,000 שווה של diethylzinc. GPC משמש לחישוב המשקל המולקולרי (Mn) וdispersity (DJ) של דגימות הפולימר, המוצ...

פרוטוקול לניתוח התפוקה גבוהה של זרז פילמור, polymerizations העברת שרשרת, אפיון פוליאתילן, וניתוח קינטית תגובה מוצג.

Polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

המטרה הכוללת של הליך זה היא להקים מערך פולימריזציה בתפוקה גבוהה (high throughput) ולהעריך את יכולתו של זרז לבצע העברת שרשרת, באמצעות אפיון מפורט ואנליזה קינטית של הפולימר המתקבל. שיטה זו מסייעת במתן מענה לשאלות מפתח בקטליזה של פולימריזציה הקשורות לזרזים שתוכננו לאחרונה, אשר יכולים לנצל העברת שרשרת כדי ליצור נתיבים יעילים לייצור מגוון של פולימרים. היתרון המרכזי של טכניקה זו הוא שפולימריזציות בתפוקה גבוהה מאפשרות סריקה יעילה של זרזים והשוואות ישירות בין זרזים במגוון רחב של תנאי תגובה.ד"ר Ryan Hugh, פוסט-דוקטורנט במעבדתי, ידגים טכניקה זו. ראשית, המיסו 1 mL של 2,3-butanedione ו-2.8 mL של 2,6-dimethylaniline ב-20 mL של methanol בתוך בקבוק תחתית עגולה של 100 mL. לאחר הוספת 0.4 mL של formic acid, ערבבו את התגובה בטמפרטורת החדר עד להשקעתו של הדיאמין, תהליך שארך בדרך כלל שעה עד שעתיים.לאחר מכן, סננו את תערובת התגובה באמצעות פריט זכוכית ובקבוק סינון ושטפו את המוצק הצהוב ב-20 milliliters של מתנול קר. לאחר מכן ייבשו את המוצק באוויר. בתוך תא כפפות (glove box), ערבבו גרם אחד של dim eth nickel bromide ו-1.1 גרם של biz.בתוך בקבוקון עגול בעל נפח של 50 milliliter הכולל two six dimethyl phenyl ו-two three butane Dion, הוסף 20 milliliters של di chloro methane וערבב למשך לילה בטמפרטורת החדר. למחרת, סנן

ethylene-polymerizations-using-parallel-pressure-reactors-kinetic

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

מוצגת המתודולוגיה לביצוע ניסויי מיקרוסקופיה של כוח חיכוך למברשות מגע: שתי מברשות פולימריות המורכבות מ-(א) מצעים ו-(ב) בדיקות קולואידיות מחליקות כדי להראות כי על ידי שימוש בשתי מערכות מברשות בלתי ניתנות לערבוב, החיכוך במגעי הזזה מצטמצם בהשוואה למערכות מברשות הניתנות לערבוב.

מדידות הכנה וחיכוך מיקרוסקופית כוח של immiscible, המתנגדות למברשות פולימר

מתוארת שיטה לפילמור רדיקלי של העברת אטומים של מונומרים ויניל פונקציונליים המשתמשים בפרילן כפוטו-קטליזטור אור נראה.

העברת Atom פילמור רדיקלי של פונקציונליות ויניל מונומרים שימוש Perylene בתור Photocatalyst אור גלוי

השלבים העיקריים של החיים פילמור anionic של אתר פניל glycidyl (PheGE) על גליקול methoxy-פוליאתילן (-PPheGE ב mPEG-) מתוארים. מיצלות קופולימר לחסום שתעוררנה (BCMs) היו עמוסות דוקסורוביצין 14% (% wt) ו לשחרור מושהה של תרופה מעל 4 ימים בתנאים רלוונטיים מבחינה פיזיולוגית הושגו.

Anionic פילמור של קופולימר amphiphilic עבור הכנת Micelles קופולימר בלוק מיוצב על ידי אינטראקציות הנחת π-π

קורסי זמן לפעילות glycosylase של glycosylase-DNA של 8 oxoguanine הם biphasic מפגין פרץ של היווצרות מוצר ושלב מצב יציב ליניארי. תוך שימוש בטכניקות להרוות-זרימה, פרץ וניתן למדוד את שיעורי המצב יציב, אשר תואמות לכריתה של 8-oxoguanine ושחרורו של glycosylase מ-DNA של המוצר, בהתאמה.

מדידת מצב יציב, טרום מצב יציב, וחד מחזור קינטי לפעילות ה-DNA Glycosylase

בסרטון זה ידגים שיטה מהירה, יעילה לmethacrylate פולי (אתילן גליקול), המאפשר polymerizations שרשרת וסינתזת הידרוג'ל. זה ידגים כיצד להציג את פונקציות methacrylamide דומות לפפטידים, שיטות אנליטיות נפוצות פרטים כדי להעריך את יעילות functionalization, לספק הצעות לפתרון בעיות ושינויים מתקדמים, ולהדגים טכניקות אפיון הידרוג'ל טיפוסיות.

Functionalization בסיוע מיקרוגל של פולי (אתילן גליקול) ופפטידים על השרף לשימוש בPolymerizations שרשרת וגיבוש Hydrogel

אנו מדווחים על פרוטוקולים ל"פילמור" סוגים שונים של ננו-חלקיקי מתכת עטופים בפולימר לשרשראות ארוכות של "הומו-" ו"קו-פולימרים".

באמצעות Polystyrene-<em&gt; בלוק</em&gt; -poly (חומצה אקרילית) -coated מתכת חלקיקים כמו מונומרים להומו- ושיתוף פילמור

אנו מתארים היווצרות גנים כימיים באמצעות ניסויי הזרקה המאפשרים סימולציות מעבדה של מערכות גן כימיות טבעיות הנוצרות בנביעות הידרותרמיות תת-ימיות.

כימית גנים כזרימה דרך מערכות הידרותרמיות טבעיות כורי מדמה

כאן, אנו מציגים פרוטוקול להפעלה וכוונון של עמודות כרומטוגרפיה של זרימה מקוטעת מקבילה כדי לאפשר זיהוי מרובה.

כוונון טור מקוטע זרימה מקבילה והפעלת איתור Multiplexed

המתודולוגיה רומן מוצגת לסנתז ואלסטומרים נוזליים-גבישים עיקרי שרשרת התכנית באמצעות מונומרים מתחילים זמינים מסחרי. מגוון רחב של נכסים טרמומכני היה מותאם על ידי התאמת כמות crosslinker, תוך ביצועי actuation היו תלויים בכמות של מאמץ ליישם במהלך תכנות.

סינתזה של אלסטומרים נוזליים-גבישים לתכנות ראשי-שרשרת באמצעות תגובת תיאול-acrylate שני שלבים

מאמר זה מתאר תהליך לייצור ננו-חלקיקים פולימריים בהרכבה עצמית באמצעות פילמור פיזור בתיווך אור נראה. שימוש באור נראה באנרגיה נמוכה לשליטה בפילמור מאפשר היווצרות ניתנת לשחזור של מיצלות דמויות תולעת בהרכבה עצמית בתכולת מוצקים גבוהה.

סינתזה קלילה של Micelles תולעת דמוית ידי גלוי אור מתווכת פילמור נפיצה שימוש Photoredox Catalyst

למד פולימריזציית אתילן בנפח גבוה באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת שרשרת. שיטה זו מאפשרת סינון יעיל של זרזים והשוואה ישירה בתנאי תגובה שונים לייעול תהליכי פולימריזציה.

Polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת

גלה סרטונים נוספים