Name: הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I) (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: למדו הכנה של מלח ברומיד Triphosphenium כמקור יציב של זרחן (I) לסינתזת תרכובות זרחן. השיטה מניבה תוצאות גבוהות מחומרים מסחריים זמינים ומתאימה ליישומים בכימיה אי-אורגנית, אורגנית וקטליזה.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

המחברים מודים למועצת המחקר למדעי הטבע וההנדסה (NSERC) של קנדה ולקרן קנדה לחדשנות (CFI) על המימון והתמיכה במלגות.

הערה: ממיסים deuterated יובשו על פי נוהל בספרות בעת הצורך, וכל ממסים אחרים יובשו על שורת עמודי Grubbs&#39; מסוג 12 ו degassed לפני השימוש. אשלגן 1,2,4-טריס (diphenylphosphino) cyclopentadiene [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] ואת N-heterocyclic carbene 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ylidene (Me NHC Me ) היו מסונתז על פי נהלים ספרות האחרון היה בסובלימציה לפני השימוש. 9,13 ציקלוהקסן היה מיובש על CAH 2, מזוקקים degassed לפני השימוש. אצטוניטריל-ד 3 (CD 3 CN) ו dichloromethane-ד 2 (CD 2 Cl 2) יובשו על pentoxide זרחן degassed לפני השימוש. הארץ Diatomaceous היה מיובש בתנור על 150 מעלות צלזיוס למשך הלילה לפני השימוש. כל ריאגנטים אחרים שימשו קיבל. 1. סינתזה של [dppeP] [Br] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> D1.00 issolve גרם של 1,2-BIS (diphenylphosphino) אתאן (dppe) ב כ 40 מ&quot;ל של נטול מים, degassed dichloromethane (DCM) בבקבוק 250 מ&quot;ל Schlenk, תחת גז אינרטי, מצויד מחצה גומי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> על ידי מזרק או העברת צינורית, להוסיף 2.53 מ&quot;ל של יבש, degassed, ציקלוהקסן אל הבקבוק Schlenk המכיל את פתרון ערבוב של dppe. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לפתרון זה, להוסיף 0.26 מ&quot;ל של PBR 3 באמצעות מזרק, dropwise עם ערבוב נמרץ. הפתרון צריך מייד להחוויר צהובות, וצורות משקע לבנות לאחר ערבוב הפתרון למשך 20 דקות. אפשר התגובה לעורר במשך כמה שעות או לילה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר ערבוב במשך כמה שעות או לילה, לסנן את תערובת התגובה דרך בקבוקון fritted עקף עם תקע כדור הארץ diatomaceous עבה אינץ &#39;אחד להסיר את המשקע. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אסוף את הפתרון שהתקבל ולהסיר את DCM תחת ואקום על קו Schlenk. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כדי שמן וכתוצאה מכך, להוסיף כ 75 מ&quot;ל של tetrahydrofuran (THF) תוך stirring במרץ (או sonicating) כדי לזרז את המוצר כמו מוצק לבן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מיד לאחר צורות משקע לבן, לאסוף אותו באמצעות סינון עם בקבוקון fritted תחת אווירה אינרטי. אסוף את המוצק מייד, ואל תשאיר תלוי על ומערבבים במשך יותר מ -30 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר שנאספו, לפזר כמות קטנה של [dppeP] [br] ב CD 2 Cl 2 או CDCl 3 להשיג 31 P, 1 H ו- 13 C תמ&quot;ג כדי לאשר טוהר. [dppeP] [br] ניתן לאחסן לזמן בלתי מוגבל באווירה אינרטי, או במשך מספר שבועות על benchtop. 6 </li></ol> 2. סינתזה של [dppeP] [BPH 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> ממיסים 0.5 גרם של [dppeP] [br] מלח ב 5 מ&quot;ל של DCM, בבקבוק Schlenk. מערבבים את הפתרון מתחת גז חנקן. לאחר מכן, להוסיף 0.35 גר &#39;tetraphenylborate נתרן ב 5 מ&quot;ל של THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אפשר הפתרון ומערבב במשך כמה שעות או למשך הלילה, עד להיווצרות משקעת בסדר. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> צנטריפוגה suspension לחסל את המשקע (KBR) ולהסיר את הממס בלחץ מופחת להניב [dppeP] [BPH 4] כמו אבקה לבנה. </li></ol> 3. סינתזה של [Me NHC Me 2 P] [BPH 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> טען הבקבוק Schlenk 100 מ&quot;ל עם 0.200 גרם של Me NHC Me ובר ומערבבים תחת אווירה אינרטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> טען בקבוק תחתית עגולה 100 מ&quot;ל עם 0.603 גרם של [dppeP] [BPH 4] תחת אווירה אינרטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> קנית העברת 20 מ&quot;ל של THF אל הבקבוק Schlenk המכיל 0.200 גרם של Me NHC אותי ומתחיל לבחוש מגנטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> קנית העברת 20 מ&quot;ל של THF 100 מ&quot;ל עגול הבקבוק התחתון עם 0.603 גרם של [dppeP] [BPH 4] ומערבבים עד שהיא נמסה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> קנית להעביר הפתרון של [dppeP] [BPH 4] ב THF לפתרון ערבוב של Me NHC אותי ב THF ולאפשר הפתרון צהוב לבחוש עבור שעה 1. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לרכז את הים הצהובolution לשליש נפח המקורי (13 מ&quot;ל) תחת לחץ מופחת. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוספת אתר diethyl (Et 2 O) (40 מ&quot;ל) לפתרון מרוכז ערבוב ליזום ממטרים של המוצר צהוב ולאפשר ההשעיה כתוצאה לעורר במשך 20 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מניחים frit אטום מצויד המצורפת בבקבוק 100 מ&quot;ל Schlenk על הקו Schlenk וליצור אווירה אינרטי באמצעות פינוי הבקבוק באמצעות ואקום מילוי הבקבוק עם חנקן מקו שלק. לפנות במשך 5 דקות ולמלא עם חנקן 3 פעמים כדי להבטיח אווירה אינרטי. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> קנית להעביר את ההשעיה O Et 2 לתוך המנגנון ולסנן את המשקע. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטפו את המשקע עם 10 מ&quot;ל של Et 2 O שלוש פעמים ולאפשר המשקע להתייבש תחת לחץ מופחת עבור שעה 2. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אופציונלי) אפשר תסנין ו כביסות להתאדות לאט תחת חנקן כדי recrystallize dppe. לשטוף את הגבישים עם כמות מינימלית של hexanes, יבש, לאסוף אתגבישים לשימוש חוזר. </li></ol> 4. סינתזה של (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> על 0.484g המכיל בקבוק 150 מ&quot;ל Schlenk [dppeP] [br] באווירה אינרטי, להוסיף 40 מ&quot;ל של יבש, degassed THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מניחים את Schlenk באמבט קרח יבש / אצטון כדי לקרר את ההשעיה C -78 °. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> קנית להעביר פתרון THF של 0.625g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] בבקבוק תחתית עגולה, אל פלאש Schlenk המכיל [dppeP] [Br]. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כאשר התוספת היא תושלם, להסיר את הבקבוק Schlenk מהאמבטיה אצטון ולאפשר כדי לחמם לטמפרטורת החדר. לאחר ערבוב במשך 2 שעות, הפתרון יהיה צהוב בהיר עם מתנה משקע לבן. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מעבירים את ההשעיה מסנן fritted אוויר ללא מצויד בבקבוק Schlenk 150 מ&quot;ל, להסיר את המשקע הלבן (KBR). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאסוף את הפתרון צהוב להסיר את THF תחת ואקום. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 80:20תערובת של אתר diethyl יבש degassed: פנטן לשמן וכתוצאה מכך ולאפשר לעורר במשך 20 דקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אסוף את המוצר (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P כמו משקע צהוב חיוור ידי סינון ההשעיה באמצעות בקבוק אוויר חינם, fritted. תמיסת אתר / פנטן נותרת מכילה טומאת dppe ועלולה להיות מושלכת או הממס ניתן להסיר תחת ואקום ואת dppe שנאסף לשימוש נוסף. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

החוקרים אין לי מה לחשוף.

קריסטל מבני תמ&quot;ג רב-גרעיני (31 P, 1 H, ו -13 C) התקבלו עבור כל המוצרים דיווחו לאשר קישוריות. Electrospray-יינון ספקטרומטריית מסה שמשה כדי לאשר נוכחות של קטיונים ניתוח יסודות שמש כדי לאשר טוהר האנליטית של הדגימות. זה הכרחי כי כל התגובות נעשות בסביבת אוויר ללא ויבש, כדי לוודא ששום בלתי צפוי תוצרי לוואי או פירוק מוצרים נוצרים. באמצעות לחרוג מעט dppe וכן עודף (10 ושווי) של ציקלוה...

הכימיה של אלמנטי קבוצה עיקריים במדינות חמצון או ערכיות נמוכות מרגיל כבר על שטח של עניין משמעותי במהלך שני העשורים האחרונים. 1 מלבד האינטרס הבסיסי הנובע מליט ואת המבנה הייחודיים שלהם, תרכובות כאלה לעתים קרובות להציג reactivities כי הם מאוד שונים אלה של עמיתיהם המדינה החמצון שלהם הרבה יותר פרקטי. במובן זה, הם מציעים פוטנציאל משמעותי כמו ריאגנטים לבנות חומרי אלמנט קבוצה המכיל ראשיים מורכבים יותר. כיתת ציון דרך של זרחן נמוך ערכי המכילה מולקולות הם &quot;triphosphenium&quot; קטיונים אשר פורסמו לראשונה על ידי Schmidpeter בשנת 1980. 2 יונים אלה כוללים זרחן dicoordinate (I) יון ligated על ידי שני מתמירים phosphonio, עם הגירסות יציבות יותר נבנו מתוך . chelating מסגרת 3,4 הקבוצה שלנו אופטימיזציה סינתזות של מלחים הליד triphosphenium 5 - 7 ויש לוהראה כי תרכובות יציבות אלה הם סוכני P + העברת צדדי כי הם לסינתזה המבוקרת של (I) זרחן oligomers המכיל, 8 zwitterions, 9 וצבעי phosphamethine cyanine. 10,11 בעוד הסינתזות המקוריות של תרכובות כאלה לעתים קרובות כרוכות זרחן מסוכן המכיל חומרים כימיים ו / או הפחתת תנאים מאוד, המסלול נשלט אנו מציגים הוא בטוח, P-אטום יעיל, ונוח. תוצאות השיטה בחומרים טוהרים גבוהים אשר עשוי לשמש צבעים, הליגנדים עבור מתחמי מתכות מעבר ומבשרים למיני זרחן המכיל מורכבים יותר.

<table><tbody><tr><td>ביס(דיפניל)פוספינו אתאן (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% מאוחסן בקופסת כפפות, בשימוש כפי שהוא.&nbsp;</td></tr><tr><td>דיכלורומתאן נטול מים (DCM)</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>270997</td><td>מטוהר באמצעות מערכת טיהור ממסים, או שיטות סטנדרטיות</td></tr><tr><td>ציקלוהקסן נטול מים</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>29240</td><td>מיובש על סידן הידריד ומזוקק.</td></tr><tr><td>זרחן טריברומיד (PBr3)</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>157783</td><td>99% מאוחסן בתא כפפות, בשימוש כפי שהוא. רגיש לאוויר.</td></tr><tr><td>Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>מטוהר באמצעות מערכת טיהור ממסים, או שיטות סטנדרטיות</td></tr><tr><td>מתילן כלוריד-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>מיובש מעל זרחן פנטוקסיד, מועבר בוואקום או מזוקק</td></tr><tr><td>אצטוניטריל</td><td>אלפא Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>מאוחסן בכפפה קופסה, המשמשת כמו</td></tr><tr><td>נתרן טטרפנילבוראט</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>T25402</td><td>מאוחסן בתא כפפות, משמש כמו</td></tr><tr><td>Anyhydrous Diethyl Ether&nbsp;</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>673811</td><td>מטוהר באמצעות מערכת טיהור ממסים, או שיטות סטנדרטיות</td></tr><tr><td>פנטן נטול מים</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>236705</td><td>מטוהר באמצעות מערכת טיהור ממסים, או שיטות סטנדרטיות</td></tr></tbody></table>

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

אנו מציגים בזאת את הסינתזה אופטימיזציה של מלח ברומיד triphosphenium. מלבד היותו מגיב metathesis צדדי, באופן יוצא דופן זה תרכובת יציבה נמוכה הערכי-זרחן המכיל פועלת כסוכן העברת P + שימושי. בניגוד לשיטות מסורתיות מועסקות לגשת נמוך לתאם מיני זרחן אשר בדרך כלל דורשים מבשרי זרחן המכיל pyrophoric (זרחן לבן, טריס (trimethylsilyl) phosphine, וכו &#39;), או סוכני הפחתת קשים (מתכות אלקליות, גרפיט אשלגן, וכו&#39;), הזרם גישה אינה כרוכה ריאגנטים pyrophoric או נפץ והוא יכול להיעשות על סולמות גדולים (&gt; 20 גרם) בתשואות מצוינות על ידי סטודנטים עם הכשרה סינטתית אוויר ללא בסיסיים. יון הדלפק ברומיד הוא החליף בקלות עם אניונים אחרים כגון borate tetraphenyl (כפי שיתואר בהמשך) באמצעות ריאגנטים metathesis המלח טיפוסיים להשיג חומרים בעלי תכונות רצויות reactivities. הרבגוניות של העברת P + זהpproach מודגמת על ידי תגובות של מבשרי אלה triphosphenium עם carbene N-heterocyclic וכן bisphosphine anionic, שכל אחת מהן בקלות לעקור את bisphosphine נייטרלי לתת NHC מיוצב זרחן (I) קטיון וכן זרחן (I) המכיל zwitterion, בהתאמה .

מלח יציב ([dppeP] [br]) המכיל מקור דל הערכי זרחן (אני) יכול להיות מסונתז בקלות על ידי התוספת של PBR 3 עד diphenylphosphinoethane (dppe) בנוכחות ציקלוהקסן העודף (איור 1) 6. המבוססות על עבודה עד התגובה, 31 ספקטרה P NMR להראות נוכחות של אות שלישיה כי הוא מוגן באופן משמעותי ב -220 עמודים לדקה, ואיתות כפיל ב 50 עמודים לדקה. צימוד חזק בי...

הסינתזה של מלח טריפוספניום ברומיד מתוארת והשימוש בו כחומר העברת P+ מתואר על ידי תגובות עם קרבן N-הטרוציקלי וביספוספין אניוני, המניב קטיון P(I) מיוצב NHC ו-P(I) המכיל zwitterion, בהתאמה.

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

המטרה הכוללת של ניסוי זה היא להכין את מלח הברומיד של קטיון זרחן יציב שיכול לשמש כמקור סינתטי נוח של זרחן (I) בתוספת יונים. הקודמנים שהוכנו בשיטה זו שימשו להכנת סוגים רבים של מולקולות המכילות זרחן עם יישומים בכימיה אנאורגנית, כימיה אורגנית וקטליזה. היתרונות העיקריים של טכניקה זו הם שהסינתזה נוחה ומניבה גבוהה מריאגנטים זמינים מסחרית ומולקולת המבשר המתקבלת יציבה באוויר ולחות.מי שידגים את הסינתזה P(I)bromide יהיה מקס, סטודנט לתואר ראשון מהמעבדה שלי. מי שמדגים את הסינתזה של ביסקרבן זרחן (I) טטרפנילבוראט יהיה ג'סטין, דוקטורנט מהמעבדה שלי. מי שמדגים את הסינתזה של מולקולת פוספנוטריפוספיניו רב-תכליתית יהיה סטף, דוקטורנט מהמעבדה שלי.כדי להתחיל בהליך זה, ממיסים 1.00 גרם dppe ב-DCM תחת גז אינרטי. הכן ריאגנטים כמתואר בפרוטוקול הטקסט, ולאחר מכן הוסף 40 מיליליטר של דיכלורומתאן נטול מים לבקבוק שלנק בנפח 250 מיליליטר המצויד במחיצת גומי. בעזרת מזרק מוסיפים 2.53 מיליליטר ציקלוהקסאן יבש נטול גז, ואז מוסיפים 0.26 מיליליטר זרחן טריברומיד טיפה חכמה תוך ערבוב נמרץ.התמיסה צריכה להפוך מיד לצהובה חיוורת עם משקעים לבנים שנוצרים לאחר 20 דקות. אפשר לתגובה לערבב למשך הלילה. לאחר סיום הערבוב, מסננים את תערובת התגובה דרך בקבוק מוגן ומעליו פקק סיליקה בעובי סנטימטר אחד כדי להסיר את המשקעים.הסר את ה-DCM מהתמיסה המתקבלת בוואקום על קו אגף, ולאחר מכן הוסף 75 מיליליטר טטרהידרופורן תוך ערבוב נמרץ כדי לזרז את המוצר כמוצק לבן. מיד לאחר היווצרות המשקעים, אספו אותו באמצעות סינון עם בקבוק מוגן תחת אווירה אינרטית. בבקבוק שלנק ממיסים 0.5 גרם מלח P(I) ברומיד בחמישה מיליליטר DCM.מערבבים את התמיסה מתחת לגז חנקן, ואז מוסיפים 0.35 גרם נתרן טטרפנילבוראט בחמישה מיליליטר THF. מערבבים את התגובה למשך הלילה. לאחר סיום הערבוב, צנטריפוגה את המתלה כדי להסיר את המשקעים שנוצרו.בדוק שהמשקעים נפרדו ואסוף את התמיסה על ידי העברת צינורית לבקבוק שלנק. לאחר מכן הסר את הממס בלחץ מופחת המניב dppe P(I)tetraphenylborate כאבקה לבנה. טען בקבוק שלנק בנפח 100 מיליליטר עם 0.200 גרם מתיל-קרבן ומוט ערבוב תחת אטמוספירה אינרטית, ולאחר מכן טען בקבוק תחתון עגול של 100 מיליליטר עם 0.603 גרם dppe P(I)tetraphenylborrate תחת אטמוספירה אינרטית.צינורית מעבירה 20 מיליליטר THF לבקבוק שלנק. התחל ערבוב מגנטי. לאחר מכן, הצינורית מעבירה 20 מיליליטר של THF לבקבוק התחתון העגול עד שה-dppe P(I)tetraphenylborate מתמוסס.לאחר מכן הצינורית מעבירה את התמיסה של dppe P(I)tetraphenylborate ו-THF לבקבוק שלנק המכיל את תמיסת הקרבין. הניחו לתמיסה לערבב במשך שעה. לאחר סיום הערבוב, יש לרכז את התמיסה הצהובה לשליש מנפחה המקורי בלחץ מופחת.הוסף 40 מיליליטר אתר דימתיל לבקבוק שלנק. הניחו למתלה לערבב במשך 20 דקות, ולאחר מכן הניחו מסנן פריט אטום המחובר לבקבוק צד של 100 מיליליטר על קו שלנק. פנו את הבקבוק באמצעות ואקום למשך חמש דקות, ולאחר מכן מלאו מחדש בחנקן מקו שלנק שלוש פעמים ליצירת אווירה אינרטית.לאחר מכן, הצינורית מעבירה את מתלה האתר הדיאתיל לתוך המנגנון ומסננת את המשקעים. שוטפים את המשקעים עם 10 מיליליטר אתר דיאתיל שלוש פעמים, ואז מייבשים את המשקעים בלחץ מופחת למשך שעתיים. התחל בהוספת 0.484 גרם של P(I)bromide לבקבוק שלנק של 150 מיליליטר באטמוספירה אינרטית, ולאחר מכן הוסף 40 מיליליטר של THF יבש נטול גז.מניחים את הבקבוק באמבט אצטון קרח יבש כדי לקרר את המתלה למינוס 78 מעלות צלזיוס. בזמן שהתרחיף מתקרר, הכינו תמיסה של 0.625 גרם אשלגן 124 trisdiphenylphosphino cyclopentadiene ו-THF כמתואר בפרוטוקול הטקסט. צינורית מעבירים את התמיסה תוך כדי ערבוב לבקבוק שלנק.לאחר השלמת ההעברה, הוציאו את בקבוק שלנק מהאמבטיה והניחו לו להתחמם לטמפרטורת החדר. המשיכו לערבב במשך שעתיים וייווצר משקע לבן, ואז הסירו את המשקעים על ידי העברת המתלה למסנן מצויד נטול אוויר המצויד בבקבוק שלנק בנפח 115 מיליליטר. אסוף את התמיסה הצהובה, לאחר מכן הסר את ה- THF בוואקום.מוסיפים תערובת של 80 עד 20 של אתר דיאתיל לפנטן לשמן המתקבל, מערבבים 20 דקות. לאחר מכן סנן את המתלים דרך בקבוק מותאם ללא אוויר כדי לאסוף את המשקעים הצהובים. במחקר זה מסונתז מלח יציב המכיל מקור זרחן (I) בעל ערך נמוך על ידי הוספת זרחן טריברומיד לדיפנילפוספינו אתאן בנוכחות עודף ציקלוהקסאן.בדגימות ניתן להחליף את יון הברומיד באניון פחות תגובתי כגון טטרפנילבוראט. תוספת של dppe P(I)tetraphenylborrate לתמיסה המכילה שני מקבילים של מתיל-קרבין מייצרת את צבע הפוספו מתאן דיאמין הצהוב ביסקרבין זרחן (I) טטרפנילבוראט. התגובה של אשלגן-1, 2, 4 trisdiphenylphosphino cyclopentadiene ביחס סטויכיומטרי של אחד לאחד dppe P(I)bromide מניבה פוספינו טריפוספיניום zwitterion.התוצאות המייצגות של ספקטרום התמ"ג P-31 עבור תרכובות אלה נראות כאן. Dppe P(I)bromide מראה נוכחות של אות משולש המוגן משמעותית במינוס 220 ppm ואות כפול ב-50 ppm. ספקטרום ה-P-31 NMR עבור dppe P(I)tetraphenylborate נראה כמעט זהה.ספקטרום ה-P-31 NMR עבור ביסקרבין זרחן (I) טטרפנילבוראט כולל אות יחיד במינוס 113 ppm המוגן באופן משמעותי ביחס לאלקנים פוספיים טיפוסיים העולים בקנה אחד עם הקצאת הזרחן (I). הספקטרום של פוספינו טריספוספיניום zwitterion חושף נוכחות של אות משולש במינוס 174 ppm, זה מיוחס למרכז הזרחן הדו-קורידינטי. הסינגלט במינוס 16.9 ppm הוא שבר הדיפנילפוספינו על עמוד השדרה וניתן לייחס את האות הכפול לשתי קבוצות הדיפנילפוספינו המחשבות את מרכז הזרחן (I).לאחר שליטה בסינתזה הגבוהה של מגיב הזרחן (I) ברומיד והתרכובות הנגזרות ממנו ניתן לעשות תוך פרק זמן של 24 שעות. בעת ניסיון הליך זה, חשוב לזכור שחלק מחומרי המוצא רגישים לאוויר ולחות, ולכן כל התגובות צריכות להיעשות בטכניקות נטולות אוויר ולחות.

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

הפרוטוקול המתואר במסמך זה נועד להסביר ולקצר מספר רב של מכשולים בדרכו של המסלול המורכב המוביל לtriphosphates נוקלאוזידים שונה. כתוצאה מכך, פרוטוקול זה מאפשר גם לסינתזה של אבני הבניין הופעל אלה וזמינותם ליישומים מעשיים.

נוקלאוזידים triphosphates - מ - סינתזה ביוכימיה באפיון

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) הוא אוויר נגיש, זול, וקל זרז לעזאזל יציב, אבל מאוד פעיל עם סובלנות קבוצה פונקציונלית מצוינת שיעילות פועלת בתנאי תגובה מתונים לתת מוצרי הצימוד בתשואות גבוהות מאוד.

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון

כאן, אנו מציגים פרוטוקול לסינתזה של שני קרבנים מעוטרים בקרבוניל. הפרוטוקול הופך את התרכובות המעניינות הללו לזמינות לכימאים בכל רמות המיומנות. בנוסף לסינתזה של שני הקרבנים הללו, מתואר גם השימוש בהם להפעלת זרחן לבן.

הכנה ושימוש בקרבנים מעוטרים קרבוניל בהפעלה של זרחן לבן

מתחמי phosphine רותניום נמצאים בשימוש נרחב לתגובות קטליטי הומוגנית כמו hydrogenations. הסינתזה של סדרה של מתחמי רותניום tridentate רומן נושאות יגנד N -triphos N (CH 2 PPH 2) 3 מדווחת. בנוסף, התגובה של stoichiometric מורכב dihydride Ru- -triphos N עם חומצת levulinic מתוארת.

הסינתזה, אפיון ותגובתיות של סדרה של רותניום<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; מכלולים

מוצגת הסינתזה של chalcogenidoplumbates (II,IV) באמצעות הפחתה באתרה של "PbCh2" נומינלי (Ch = Chalcogen) ובאמצעות תגובת מצב מוצק ותגובות סולבתרמיות עוקבות. בנוסף, מתוארות תגובתיות של תמיסות plumbate(II), המניבות את הומולוג ה-CO הכבד ביותר הידוע עד כה: ליגנד μ-PbSe.

שילוב של מצב מוצק וטכניקות מבוססות פתרון: סינתזת תגובתיות של Chalcogenidoplumbates (II או IV)

נציג בצרות לסינתזה של N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides, הבאים ההמרה ל נגזרות phthalan ו פנתילאמין מוצגים בפירוט.

הכנת N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N- tosyl-1,2,3-triazoles, הבאים ההמרה ל שהוחלפו Phthalans ו- Phenethylamines

אוליגונוקלאוטיד 5′-טריפוספטים הם מרכיבים הנמצאים בכל מקום במסלולים ביולוגיים חיוניים וראו שימוש הולך וגובר ביישומי ביוטכנולוגיה. כאן אנו מתארים טכניקות לסינתזה וטיהור שגרתיים של אוליגונוקלאוטיד 5′-טריפוספטים, החל מאוליגונוקלאוטידים שהוכנו על ידי טכניקות סינתזה אוטומטיות סטנדרטיות.

טריפוספורילציה כימית של אוליגונוקלאוטידים

במאמר זה אנו מתארים פרוטוקול לסינתזה של מסגרות מתכות-אורגניות בעלות ערך נמוך (LVMOFs) ממתכות בעלות ערכיות נמוכה ומקשרי פוספין רב-נושאיים בתנאים נטולי אוויר. לחומרים המתקבלים יש יישומים פוטנציאליים כחיקוי זרז הטרוגני של זרזים הומוגניים מבוססי מתכת בעלת ערכיות נמוכה.

גישות ניסיוניות לסינתזה של מסגרות מתכת-אורגניות בעלות ערך נמוך ממקשרים רב-נושאיים של פוספין

הליך פשוט להכנה של סמריום diiodide...

הכנה ושימוש של סמריום Diiodide (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) בסינתזה אורגנית: התפקיד מכניסטית של HMPA ומלחי ניקל (השני) בתגובת Barbier סמריום

כאן, אנו מציגים פרוטוקול כיצד לקבוע את הכמות וההתפלגות של מתכות בדגימה באמצעות פלואורסצנציה של קרני רנטגן סינכרוטרון. אנו מתמקדים בתאים נצמדים, ומתארים את שיטת הקיבוע הכימי להכנת דגימה זו. לאחר מכן אנו מתארים כיצד להרכיב ולדמות את הדגימה באמצעות צילומי רנטגן סינכרוטרונים.

הכנת תאים חסידים הדמיה הקרינה רנטגן על ידי קיבוע כימי

למדו הכנה של מלח ברומיד Triphosphenium כמקור יציב של זרחן (I) לסינתזת תרכובות זרחן. השיטה מניבה תוצאות גבוהות מחומרים מסחריים זמינים ומתאימה ליישומים בכימיה אי-אורגנית, אורגנית וקטליזה.

הכנה תגובתיות של מלח ברומיד Triphosphenium: מקור נוח ויציב של זרחן (I)

גלה סרטונים נוספים