Name: סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 6 min
Description: למדו שיטת סינתזה בכלי אחד להמרת אסטרי חנקת אזידו לטריכלורואצטימידטים בסיוע מיקרוגל. שיטה מהירה ונקייה לסינתזת פחמימות בעלת יתרונות סביבתיים.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

המחברים רוצה להכיר אוניברסיטת ואנדרבילט ו המכון לביולוגיה כימיים עבור תמיכה כספית. מר ברקלי אליס, פרופסור ג'ון מקלין הם הכירו עבור ניתוח ספקטרלי של מסה להדפסה ברזולוציה גבוהה.

1. נציג מיקרוגל-בסיוע Denitration
<ol><li>במקום אסתר חנקת azido (1.0 equiv., 0.2 mmol) בתוך המבחנה התגובה מיקרוגל 8 מ ל. ניתן להגדיל את היקף התגובה ל mmol מספר ללא כל השפעה שלילית על התקדמות התגובה.</li>
	<li>להמיס אסתר azido-ניטראט ב 20% aq. אצטון (0.1 M, 2.0 מ"ל). פירידין (5.0 equiv., 0.08 מל ', 1.0 mmol) להוסיף מיכל התגובה. וחוץ את המבחנה הקרנה במיקרוגל ולמקם את מיכל התגובה חור בכור מיקרוגל.</li>
	<li>. להאיר את הפתרון ב- 120 מעלות למשך 15 דקות עם ערבוב, עם זמן המתנה קבועה... הזמן מייצג כמה זמן ההקרנות תתרחש ב המיועד טמפרטורה, לחץ תוצאות. מחממים את כל התגובות הטמפרטורה המדווחת ramping במשך 2 דקות. נטר את הטמפרטורה על ידי חיישן מוכלת IR.</li>
	<li>לאחר 15 דקות, לנתח את תערובת התגובה באמצעות שכבה דקה כרומטוגרפיה (TLC) כדי לאשר את הצריכה של חומר המוצא. להשתמש אתיל אצטט 1:1 / hexanes eluent.<ol>
<li>דמיינו את הצלחת TLC באמצעות הכתם molybate אמוניום ceric. Rf של מגיבים, המוצר עשוי להשתנות, אך האלכוהול תוך צמצום בדרך כלל 0.05 ל 0.1 התחתון Rf מאשר מגיבים.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. היווצרות trichloroacetimidate
<ol><li>בעקבות צריכת מוחלטת של חומר המוצא, להתנדף הממס לאמצעי אחסון מופחת באמצעות חברת תעופה. לאחר מכן, לדלל עם (דיכלורומתאן) CH2Cl2 (1.0 מ"ל) והשתמש מזרק כדי להסיר את שכבת מים. לאחר הסרת השכבה מים, מגניב את תערובת התגובה עד 0 ° C בעזרת אמבט קרח-מים.</li>
	<li>לאחר מכן, להוסיף DBU (10 eq, 0.3 mL, 1.9 mmol) ו- 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 eq, 1.0 מ"ל, 10 mmol) מיכל התגובה. ריאגנטים הן מתווספות עודף, מינימום של המקבילה בסיס 1 ו- 1 המקבילה 2,2,2-trichloroacetonitrile יש צורך.</li>
	<li>לאפשר את תערובת התגובה לעורר בעת ההתחממות לטמפרטורת הסביבה. נטר את התגובה על ידי TLC לאשר הצריכה של חומר המוצא.<ol>
<li>להשתמש אתיל אצטט 1:1 / hexanes eluent. דמיינו את הצלחת TLC באמצעות הכתם molybate אמוניום ceric. Rf של מגיבים ושל המוצר ישתנו.</li>
	</ol>
</li>
	<li>לאחר צריכת מלאה החל חומר, להעביר את תערובת התגובה בקבוקון שחזור ולרכז את התערובת ב vacuo ב- 30 ° C. אידוי של הממס תספק צהוב חיוור גולמי שמן חום.</li>
	<li>לטהר את המוצר גולמי על ידי סיליקה ג'ל עמודה כרומטוגרפיה ועם לעמודה כרומטוגרפיה 1.5 ס מ 1:4 אתיל אצטט/hexanes כמו eluent. הצורה הפיזי של imidate ישתנו מולקולה מולקולה.</li>
</ol><img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg"> איור 1. דוגמאות מייצגות של ההמרה סיר אחד של 2-azido-1-ניטראט אסטרים ל- 2-azido-1-trichloroimidates. <a href="//cloudflare.jove.com/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.</a>

<ol><li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry%3A+New+Synthetic+Technologies%2C+Chemical+Synthesis%2C+Molecular+Design%2C+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium%2C+Nicosia%2C+Cyprus%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+the+laboratory+to+the+clinic%3A+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Constructing+molecular+complexity+and+diversity%3A+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li>
<li>Zhu, X., Schmidt, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+principles+for+glycoside-bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">New principles for glycoside-bond formation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199613801/abstract">Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).</li>
<li>Bongat, A. F., Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li>
<li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Opin.+Struct.+Biol%22%5BJournal%5D)">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li>
<li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0690(200202)2002:4%3C595::AID-EJOC595%3E3.0.CO;2-V/full">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li>
<li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates%3A+a+frontier+in+medicinal+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Med.+Chem%22%5BJournal%5D)">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li>
<li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239728452_Stereoselective_Chemical_12-_cis_O-Glycosylation_From_%27SugarRay%27_to_Modern_Techniques_of_the_21_st_Century">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li>
<li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/231591077_ArmedDisarmed_Effects_in_Glycosyl_Donors_Rationalization_and_Sidetracking">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li>
<li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation%3B+the+current+state+of+the+art%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li>
<li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00020a006">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li>
<li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.190103401162/abstract">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li>
<li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.journal.csj.jp/doi/pdf/10.1246/cl.1981.431">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li>
<li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydrate+Research%22%5BJournal%5D)">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li>
<li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thioglycosides+in+carbohydrate+research%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li>
<li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method%5BTitle%5D)+AND+%22Advances+in+Carbohydrate+Chemistry+and+Biochemistry%22%5BJournal%5D)">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li>
<li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403900927047">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li>
<li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct%2C+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li>
<li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide%28B-D-Gal-%281-%3E3%29-a-D-GalNAc-OMe%29%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li>
</ol>

המחברים יש אין אינטרסים כלכליים מתחרים.

הפרוטוקול המתואר במדריך זה מספק שיטה להמרת חנקתי אסטרים פונקציונליות שימושית, תגובתי. במובן רחב יותר, העסקת כור מיקרוגל להשלמת תמרונים ספציפי במהלך סינתזה פחמימות יש פוטנציאל להפוך שינויי צורה קשה נתיישב, שגרתיות. מטרתנו במדריך זה כדי להדגים כיצד להתמודד עם פחמימות בהקשר של הקרנה במיקרוגל.
במקרה של תגובת האב, הניסיונות להשיג denitration בדרך כלל צריכים לסמוך על ריאגנטים חריפה נוקלאופילי, זמני תגובה ארוכים. כוחה של הטכנולוגיה המתוארים בזאת הוא המיקרוגל מספקת חימום רב עוצמה בתוך פרק זמן קצר מאוד...

עקב המצאות שלהם בכל מקום ב ביולוגיה מולקולרית, פחמימות היו מטרות ארוכת שנים עבור סינתזה. 1 , 2 , 3 -הליבה של כל קמפיין מוצלח סינתטי הוא פריסה נכונה של גליקוזילציה תגובות לבנות את השרשרת פחמימה # מיון הפחמימות. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 . באופן לא מפתיע, ישנם מספר רב של שיטות כדי להתקין את glycosidic אגרות חוב. 13 , 14 בשיטה Koenigs-קנור הוא אחד מההליכים הידוע המוקדם, כרוך צימוד של כלוריד glycosyl או ברומיד עם מרכיב אלכוהולי, בדרך כלל תחת הפעלת מתכות כבדות (כספית או כסף). 15 ופלואורידים glycosyl קשורים הוכנסו הראשון בתור תורמים בשנת 1981 על ידי קבוצת Mukaiyama, מצאו יישום נרחב עקב יציבות מוגברת שלהם תרמי וכימיים. 16 בקצה השני של הספקטרום תגובתיות הם glycosyl iodides, אשר מגיב הרבה יותר מאשר הלידים אחרים. תגובתיות מוגברת מלווה stereocontrol מוגברת, במיוחד כאשר ויוצרים מקושרים-α oligosaccharides. 17 בנוסף "haloglycosides", thioglycosides מצאו כלי רחב, בין השאר, הודות לקלות שלהם היווצרות, יציבות כדי שפע של תנאי ריאקציה, והפעלה עם ריאגנטים electrophilic. 18
השיטות המתוארות לעיל פוקוס על המרת anomeric אלכוהול כדי, המכילים "-חמצן" החבויים עוזב קבוצה מופעל, בסופו של דבר שנעקרו על ידי אלכוהול מ מולקולה מקבל. Anomeric חמצן הפעלה כפי שתואר על ידי בית הספר שמידט, מתמקד המרת החמצן C1 עצמו, קבוצה עוזבת. 19 בשיטה זו היא החזקה ביותר, בשימוש נרחב תגובות כימיות גליקוזילציה. Trichloroacetimidate תורמים מוכנים ברצון הפחתת סוכר, trichloroacetonitrile בנוכחות בסיס כגון אשלגן פחמתי (K2CO3) או 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU). מינים אלה מופעלים באמצעות חומצות לואיס. 20
לאחרונה, אנחנו דיווחו על כך להיות מוכן ישירות תורמים 2-azido-1-trichloroacetimidate מ- glycals. התהליך כרוך ריאקציה שני, נוהל סיר אחד מ- 2-azido-1-ניטראט אסטרים. 21 פרוטוקול מפורט זה נועד לסייע למטפלים בהצלחה להשלים את השינוי בתשואה גבוהה. עניין מיוחד הוא הצעד הראשון של הרצף, אשר מתמקדת denitration תרמי תחת מיקרוגל - בסיוע חימום. אנו גם מקווים לספק מדריך חזותי על העסקת מיקרוגל כורים ב סינתזה אורגנית.

<table><tbody><tr><td>230 400 רשת סיליקה ג'ל</td><td>SiliCycle Inc</td><td>R10030B</td><td></td></tr><tr><td>TLC לוחות</td><td>SiliCycle Inc</td><td>TLG-R10014B-527</td><td></td></tr><tr><td>Ceric אמוניום מוליבדט</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>A1343</td><td></td></tr><tr><td>ממס עדיין</td><td>Mbraun</td><td>MB-SPS-800</td><td></td></tr><tr><td>ספקטרומטר Infared</td><td>תרמו</td><td>תרמו אלקטרון IR100</td><td></td></tr><tr><td>גרעיני מגנטי תהודה</td><td>Bruker</td><td></td><td>400, 600 מגה-הרץ</td></tr><tr><td>LC/MS</td><td>תרמו/דיונקס</td><td></td><td>מרובע יחיד, ESI</td></tr><tr><td>HRMS</td><td>Agilent</td><td>Synapt G2 S HDMS</td><td></td></tr><tr><td>כור מיקרוגל</td><td>אנטון פאר</td><td>אנטון פאר G10 Monowave 200</td><td></td></tr><tr><td>DBU</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>139009</td><td></td></tr><tr><td>CCl3CN</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>T53805</td><td></td></tr><tr><td>Pyridine</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>270970</td><td></td></tr><tr><td>אצטון</td><td>פישר סיינטיפיק</td><td>A18-20</td><td>Tech.</td></tr><tr><td>מפריד פאזה</td><td>בדרגה Biotage</td><td>120-1901-A</td><td></td></tr><tr><td>מאייד סיבובי</td><td>Buchi</td><td>R-100</td><td></td></tr></tbody></table>

סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת anomeric-אסטרים trichloroacetimidates

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

מטרת ההליך הבא נועד לספק הפגנה של ההמרה סיר אחד של 2-azido-1-חנקת-אסתר תורם glycosyl trichloroacetimidate. בעקבות azido-ניטרציה של glycal, אסתר 2-azido-1-ניטראט מוצר יכול להיות הידרוליזה תחת הקרנה בסיוע מיקרוגל. שינוי זה מושגת בדרך כלל בעזרת ריאגנטים חריפה נוקלאופילי, זמני תגובה ארוכים. הקרנה במיקרוגל גורם הידרוליזה, בהיעדרו של ריאגנטים, עם זמני תגובה קצרים. בעקבות denitration, מומר האלכוהול anomeric ביניים, בסיר אותה המקביל 2-azido-1-trichloroacetimidate.

הטכנולוגיה המתוארים בזאת הודגם על מאגר של שלושה אסטרים 2-azido-1-חנקתי. בכל מקרה ומקרה הושלם השלב הראשון של התגובה תוך 20 דקות.
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg"> איור 2- נציג דוגמה הידרוליזה (1 -&gt;2), סיר אחד המרה של אסתר 2-azido-1-חנקתי של 1 (1-&gt;3). <a href="//cloudflare....

2-azido-1-חנקת-אסתר ניתן להמיר את המקביל 2-azido-1-trichloroacetimidate בהליך סיר אחד. המטרה של כתב היד היא להדגים את השירות של הכור מיקרוגל בסינתזה של פחמימות.

סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

המטרה הכוללת של ניסוי זה היא להשתמש בהליך סיר אחד כדי לסנתז טריכלורואצטימידטים ישירות מאסטרי אזידו חנקתי עם מינימום עבודה בטיהור. שיטה זו מציגה יתרונות ברורים לסינתזה של תורמי טריכלורואצטימידאט לשימוש בסינתזה של אוליגוסכריד ישירות מאסטרים חנקתיים של אזידו. היתרון העיקרי של טכניקה זו הוא שהיא מהירה יותר, נקייה וירוקה יותר מהשיטות שדווחו בעבר.כדי להתחיל בהליך, הנח 0.2 מילימול של האזידו חנקתי-אסטר הנבחר בבקבוקון תגובת מיקרוגל של שמונה מיליליטר. ממיסים את אזידו חנקתי-אסטר בשני מיליליטר של 20% אצטון מימי. הוסף לבקבוקון התגובה 0.08 מיליליטר פירידין וכסה את הבקבוקון.הניחו את הבקבוקון בכור מיקרוגל והגבירו את תערובת התגובה ל-120 מעלות צלזיוס במהלך שתי דקות. מקרינים את התערובת על 110 מעלות צלזיוס תוך ערבוב למשך זמן קבוע של 10 דקות. לאחר מכן הבחין בתערובת על צלחת TLC, והפעל את הצלחת בתמיסה אחת לאחת של אתיל אצטט והקסנים.דמיין את הצלחת עם כתם אמוניום מוליבדט ceric. ודא שחומר ההתחלה נצרך במלואו. בעזרת חברת תעופה, אידוי הממס לנפח מופחת.לאחר מכן הסר את תערובת התגובה מחברת התעופה ודלל את התערובת בשני מיליליטר דיכלורומתאן. יוצרים מערבולת עם צלחת הערבוב. לאחר מכן השתמש במזרק כדי להסיר את שכבת המים.לבסוף, קררו את תערובת התגובה לאפס מעלות צלזיוס באמבט מי קרח. מוסיפים לתערובת 0.08 מיליליטר DBU, ו -0.25 מיליליטר טריכלורואצטוניטריל. הוציאו את התערובת מאמבט מי הקרח והניחו לתערובת להתחמם לטמפרטורת החדר תוך כדי ערבוב.עקוב אחר התקדמות התגובה באמצעות TLC. לאחר שהאלכוהול האנומרי נצרך לחלוטין, העבירו את התערובת לבקבוק התאוששות. רכזו את השכבה האורגנית בוואקום בחום של 30 מעלות צלזיוס לשמן צהוב או חום בהיר.לבסוף, טהר את המוצר הגולמי על ידי כרומטוגרפיה של עמודת סיליקה ג'ל בעמודה של 1.5 סנטימטר עם תערובת אחת עד ארבע של אתיל אצטט והקסנים כחומר הנוזל. התאם את פרופורציות הנוזל לפי הצורך להפרדה אופטימלית. שלושה, שני אסטרים של אזידו חנקתי אחד הומרו לטריכלורואצטימידאטים באמצעות הליך זה.בכל תגובה, הדניטרציה התרמית בסיוע מיקרוגל הושלמה תוך 20 דקות. תערובת של 11 עד 1 עד 6 אלפא מנול, אלפא גלוקו, בטא גלוקו של תרכובת 1 הומרה לתערובת של 5 ל-1 אלפא גלוקו אלפא מאנו של תרכובת 3, תפוקה כוללת של 87%, תשואה של 92% אלפא בלבד. תרכובת ארבע הוסבה לתרכובת שש בתשואה של יותר מ-95%.ההידרוליזה של תרכובת 4 דרשה רק 10 דקות של הקרנה ב-110 מעלות צלזיוס. המרת האלכוהול האנומרי לתרכובת שש הושגה תוך 30 דקות. היחס הכולל של אלפא בטא היה 34 לאחד.תערובת של 1 עד 14.4 עד 27.4 בטא גלוקו אלפא מאנו אלפא גלוקו של תרכובת שבע הומרה לתערובת של 1 עד 1.7 אלפא גלוקו אלפא מאנו של תרכובת תשע, בתפוקה כוללת של 68%, ותשואה של 66% אלפא בלבד. היה צורך בעודף גדול יותר של DBU כדי להשיג המרה מלאה למתחם שבע. פיתוח זה מאפשר טרנספורמציה פיזיולוגית של אסטרי אזידו חנקתי ישירות לתורמי טריכלורואצטימידאט בשיטה סינתטית של סיר אחד.בעת ניסיון הליך זה, הקפד לבדוק את ההגדרות במאייד הסיבובי ובמיקרוגל כדי להבטיח שימוש בתנאים המתאימים. לאחר שליטה, ניתן לבצע טכניקה זו תוך פחות משלוש שעות אם היא נעשית כראוי. לאחר הליך זה, ניתן לבצע אפיון אנומרי כדי לענות על שאלות נוספות לגבי מידת השלמת התגובה לפני העבודה.לאחר צפייה בסרטון זה, אתה אמור להבין היטב כיצד לסנתז תורמי טריכלורואצטימידאט ישירות מאסטרי האזידו חנקתי. זכור שעבודה עם טריכלורואצטוניטריל עלולה להיות מסוכנת ביותר. יש לנקוט תמיד באמצעי זהירות כגון לבישת PPE מתאים בעת ביצוע הליך זה.

one-pot-microwave-assisted-conversion-anomeric-nitrate-esters-to

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

dehydrogenative intramolecular מיקרוגל בסיוע דילס-Alder תגובות (DA) לספק גישה תמציתית לcyclopenta הפונקציונלי...

מיקרוגל בסיוע תגובות Dehydrogenative intramolecular דילס-Alder לסינתזה של Naphthalenes הפונקציונלי / צבעי Solvatochromic

נוזלים יוניים (ILs) מתווכים גישה מהירה, פשוטה וזולה ל-1,6-קטואסטרים בדיאסטריאוסלקטיביות גבוהה ותשואות טובות. פרוטוקול התגובה חזק וניתן להשיג את ה-1,6-קטואסטרים בקנה מידה גרם לאחר פרוטוקול סינון פשוט. יתר על כן, ה-1,6-קטואסטרים הם ג'לטורים חזקים בממיסים פחמימניים.

סינתזה מאוד Stereoselective של 1,6-Ketoesters מתווכת על ידי נוזלים יוניים: תגובת שלושה רכיבי הפעלה מהירה גישה לסוג חדש של נמוך Gelators משקל המולקולרי

מדווח על הליך פשוט מבחינה תפעולית לסינתזה של נגזרות אנילין  אורתו-טריפלואורומטוקסילציה באמצעות רצף דו-שלבי של O-trifluoromethylation של N-aryl-N-hydroxyacetamide ואחריו הגירה תוך-מולקולרית של OCF3 המושרה תרמית.

פרוטוקול לסינתזה של<em&gt; Ortho</em&gt; נגזרי אנילין -trifluoromethoxylated

נציג בצרות לסינתזה של N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides, הבאים ההמרה ל נגזרות phthalan ו פנתילאמין מוצגים בפירוט.

הכנת N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N- tosyl-1,2,3-triazoles, הבאים ההמרה ל שהוחלפו Phthalans ו- Phenethylamines

תגובה esterification Steglich ששונה שימש לסנתז ספרייה קטנה של אסתר נגזרות עם כהלים ראשיים ומשניים. המתודולוגיה משתמשת acetonitrile ממס, ללא הלוגניים, ירוק יותר, ומאפשר מוצר בידוד של התשואות גבוהות ללא צורך כרומטוגרפי טיהור.

סינתזה של אסטרים ויה Esterification Steglich ירוק יותר ב- Acetonitrile

פרוטוקול פשוט ומעשי לתוספת יעילה המשלים של הפונקציונליזציה מונואורגנוספאבץ לβ מחזורי, לספק פחמן בלתי רווי לרהט את כל מרכזי הפחם הרביעון פותחה.

סינתזה יעילה של מרכזי הפחמן הדו הדו באמצעות התוספת המשלים של מונואורגאורומטוזיס

1-aryl-1H-הפירמידה-5-amines מוכנים aryl הידרזינים בשילוב עם או 3-aminocrotononitrile או α-ציאנוקטון בפתרון 1 מ ' HCl באמצעות הכור מיקרוגל. רוב התגובות נעשים ב 10-15 דקות ומוצר טהור ניתן להשיג באמצעות סינון ואקום עם תשואות מבודדות אופייני של 70-90%.

הכנת בעזרת מיקרוגל של 1-Aryl-1H-קורטידול-5-amines

הליכים ניסיוניים מייצגים לתוספת של אמין נוקלאופילים לטריקרבוניל (טרופון) ולאחר הדרומטוזיס של התסביכים המתקבלים מוצגים בפרוטרוט.

הכנת 6-האמילוציהועד 2, 4-דיין-1-הנגזרים באמצעות טריקרבוניל (טרופון) ברזל

CO2 שינויי צורה מתנהלים בתהליך של שני שלבים לסינתזה של מולקולות מורכבות. סלקטיבית 4 e- הפחתה של CO2 עם הידרובוראן ההידרוסטנט מעניקה bis והרב תגובתי (boryl) acetal ביניים אשר מעורב לאחר מכן התגובה התעבות או carbene מתווך c-c הדור צימוד.

CO רב-תכליתי2 העתקות לתוך מוצרים מורכבים: אחד-סיר 2-צעד אסטרטגיה

תרכובות הטרוקסיל הן מולקולות חשובות הנוצלו בסינתזה אורגנית, כימיה מרפא וביולוגית. מיקרוגל בסיוע הטרוקיציה באמצעות פלדיום זרז מספק שיטה מהירה ויעילה לצרף הטרוקסיל moieties ישירות כדי מצעים קטון.

מיקרוגל בסיוע ישיר הטרולציה של Ketones באמצעות מתכת מעבר זרז

למדו שיטת סינתזה בכלי אחד להמרת אסטרי חנקת אזידו לטריכלורואצטימידטים בסיוע מיקרוגל. שיטה מהירה ונקייה לסינתזת פחמימות בעלת יתרונות סביבתיים.

סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates

גלה סרטונים נוספים