סיר אחד בסיוע מיקרוגל ההמרה של חנקת Anomeric-אסטרים Trichloroacetimidates

המטרה הכוללת של ניסוי זה היא להשתמש בהליך סיר אחד כדי לסנתז טריכלורואצטימידטים ישירות מאסטרי אזידו חנקתי עם מינימום עבודה בטיהור. שיטה זו מציגה יתרונות ברורים לסינתזה של תורמי טריכלורואצטימידאט לשימוש בסינתזה של אוליגוסכריד ישירות מאסטרים חנקתיים של אזידו. היתרון העיקרי של טכניקה זו הוא שהיא מהירה יותר, נקייה וירוקה יותר מהשיטות שדווחו בעבר.

כדי להתחיל בהליך, הנח 0.2 מילימול של האזידו חנקתי-אסטר הנבחר בבקבוקון תגובת מיקרוגל של שמונה מיליליטר. ממיסים את אזידו חנקתי-אסטר בשני מיליליטר של 20% אצטון מימי. הוסף לבקבוקון התגובה 0.08 מיליליטר פירידין וכסה את הבקבוקון.

הניחו את הבקבוקון בכור מיקרוגל והגבירו את תערובת התגובה ל-120 מעלות צלזיוס במהלך שתי דקות. מקרינים את התערובת על 110 מעלות צלזיוס תוך ערבוב למשך זמן קבוע של 10 דקות. לאחר מכן הבחין בתערובת על צלחת TLC, והפעל את הצלחת בתמיסה אחת לאחת של אתיל אצטט והקסנים.

דמיין את הצלחת עם כתם אמוניום מוליבדט ceric. ודא שחומר ההתחלה נצרך במלואו. בעזרת חברת תעופה, אידוי הממס לנפח מופחת.

לאחר מכן הסר את תערובת התגובה מחברת התעופה ודלל את התערובת בשני מיליליטר דיכלורומתאן. יוצרים מערבולת עם צלחת הערבוב. לאחר מכן השתמש במזרק כדי להסיר את שכבת המים.

לבסוף, קררו את תערובת התגובה לאפס מעלות צלזיוס באמבט מי קרח. מוסיפים לתערובת 0.08 מיליליטר DBU, ו -0.25 מיליליטר טריכלורואצטוניטריל. הוציאו את התערובת מאמבט מי הקרח והניחו לתערובת להתחמם לטמפרטורת החדר תוך כדי ערבוב.

עקוב אחר התקדמות התגובה באמצעות TLC. לאחר שהאלכוהול האנומרי נצרך לחלוטין, העבירו את התערובת לבקבוק התאוששות. רכזו את השכבה האורגנית בוואקום בחום של 30 מעלות צלזיוס לשמן צהוב או חום בהיר.

לבסוף, טהר את המוצר הגולמי על ידי כרומטוגרפיה של עמודת סיליקה ג'ל בעמודה של 1.5 סנטימטר עם תערובת אחת עד ארבע של אתיל אצטט והקסנים כחומר הנוזל. התאם את פרופורציות הנוזל לפי הצורך להפרדה אופטימלית. שלושה, שני אסטרים של אזידו חנקתי אחד הומרו לטריכלורואצטימידאטים באמצעות הליך זה.

בכל תגובה, הדניטרציה התרמית בסיוע מיקרוגל הושלמה תוך 20 דקות. תערובת של 11 עד 1 עד 6 אלפא מנול, אלפא גלוקו, בטא גלוקו של תרכובת 1 הומרה לתערובת של 5 ל-1 אלפא גלוקו אלפא מאנו של תרכובת 3, תפוקה כוללת של 87%, תשואה של 92% אלפא בלבד. תרכובת ארבע הוסבה לתרכובת שש בתשואה של יותר מ-95%.

ההידרוליזה של תרכובת 4 דרשה רק 10 דקות של הקרנה ב-110 מעלות צלזיוס. המרת האלכוהול האנומרי לתרכובת שש הושגה תוך 30 דקות. היחס הכולל של אלפא בטא היה 34 לאחד.

תערובת של 1 עד 14.4 עד 27.4 בטא גלוקו אלפא מאנו אלפא גלוקו של תרכובת שבע הומרה לתערובת של 1 עד 1.7 אלפא גלוקו אלפא מאנו של תרכובת תשע, בתפוקה כוללת של 68%, ותשואה של 66% אלפא בלבד. היה צורך בעודף גדול יותר של DBU כדי להשיג המרה מלאה למתחם שבע. פיתוח זה מאפשר טרנספורמציה פיזיולוגית של אסטרי אזידו חנקתי ישירות לתורמי טריכלורואצטימידאט בשיטה סינתטית של סיר אחד.

בעת ניסיון הליך זה, הקפד לבדוק את ההגדרות במאייד הסיבובי ובמיקרוגל כדי להבטיח שימוש בתנאים המתאימים. לאחר שליטה, ניתן לבצע טכניקה זו תוך פחות משלוש שעות אם היא נעשית כראוי. לאחר הליך זה, ניתן לבצע אפיון אנומרי כדי לענות על שאלות נוספות לגבי מידת השלמת התגובה לפני העבודה.

לאחר צפייה בסרטון זה, אתה אמור להבין היטב כיצד לסנתז תורמי טריכלורואצטימידאט ישירות מאסטרי האזידו חנקתי. זכור שעבודה עם טריכלורואצטוניטריל עלולה להיות מסוכנת ביותר. יש לנקוט תמיד באמצעי זהירות כגון לבישת PPE מתאים בעת ביצוע הליך זה.