Name: סינתזה של אבן בניין תיול עבור התגבשויות של מסגרת מתכת Gyroidal-גופרית מוליכים למחצה (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-04-09T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 30 s
Description: למדו סינתזה של מולקולות קישור תיול והכנת גבישים בודדים של מסגרות מתכת-גופרית נקבוביות. השיטה משתמשת בתיואסטרים יציבים כחומרי מוצא לבניית רשתות קריסטליניות.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

עבודה זו נתמכה על ידי הלאומי מדעי הטבע קרן של סין (21471037), קרנות מדעי הטבע גואנג-דונג חוקרים צעירים מכובד (15ZK0307), מדע, טכנולוגיה תכנון הפרוייקט של בפרובינצית גואנג-דונג (2017A050506051), ו מועצת מענקי המחקר של HKSAR [GRF 11303414].

אזהרה: נא עיין כל גליונות נתונים בטיחות חומרים רלוונטיים לפני השימוש. Thiomethoxide דיסולפידי ו נתרן מתיל חריפה מסריח, צריך להיות מטופל בשכונה fume. נתרן הוא מאוד תגובתי ודורש זהירות מיוחדת נגד אש פוטנציאליים וסכנות פיצוץ. בנוסף לשימוש ברדס fume, ציוד מגן אישי (בטיחות משקפיים, כפפות, חלוק המעבדה, באורך מלא מכנסיים ונעליים סגורות) צריך להיות עובדים כמו שצריך. חלקים של ההליכים הבאים לערב רגיל, טכניקות טיפול ללא אוויר.
1. הכנת נתרן Thiomethoxide (CH3SNa)
<ol><li>להתחבר בקבוקון schlenk ב 200-mL סעפת גז ואקום. לפנות את הבקבוק, ואז מילוי עם N2 שלוש פעמים, כך הבקבוק מתמלא בלחץ2 N מעט חיובי. הערה: שיטה דומה של הכנת CH3SNa הוזכר בקצרה בספרות, אך אין הליכים מפורטים נמסרו27,28.</li>
	<li>להוציא גוש של נתרן מתכתי מן המאגר שמן נפט. השתמש מגבת נייר כדי לנגב את מזוט על פני השטח, והשתמש סכין כדי לגרד את השכבה תחמוצת על פני השטח. במהירות חתוך 6.7 גר' נתרן מתכתי (0.29 mol) לחתיכות קטנות (למשל., על גודל סויה) ולהעביר מיד את חתיכות קטנות הבקבוקון schlenk ב 200-mL תחת זרם מונה של N2. חותם את הבקבוק עם מחצה מיד. הערה: כדי לצמצם את החשיפה לאוויר, אחד יכול לגזור את הנתרן עם גיוון כמות של 6.7 גרם והתאם את הכמויות של דיסולפידי THF ו דימתיל לפי כמות נתרן משמש בפועל.</li>
	<li>להעביר 80 מ ל THF נטול מים, ומחניק הבקבוק דרך הצינורית תחת הגנה2 N מהקו schlenk. לסגת 14.0 מ של דימתיל דיסולפידי (שומות 0.158; נמחקו מראש עם N2) לתוך מזרק ולהזריק אותו הבקבוק dropwise תחת הגנה2 N. התראה: דימתיל דיסולפידי הוא מסריח, צריך להיות מטופל בשכונה fume.</li>
	<li>החלף מחצה פקק שברי זכוכית. מערבבים את תערובת התגובה בטמפרטורת החדר במשך 24 שעות ולאחר מכן ב 60 מעלות צלזיוס במשך 3 שעות. הערה: תערובת התגובה הפך צמיגה תוך ערבוב בטמפרטורת החדר; כאשר מחממים עד 60 ° צלזיוס, התערובת יכולה ויגבר יותר בקלות ובכך לזרז תגובת לקראת סיום.</li>
	<li>הטמפרטורה שמרו כ 60 מעלות צלזיוס, להשתמש זרם של N2 (0.2 L/דקה) לפוצץ את רוב הממס THF את דיסולפידי דימתיל עודף, עד להופעת מוצק יבש. השתמש השמנה קר (למשל., קרח יבש/אצטון) לאסוף את דיסולפידי THF ו דימתיל בזרימה החוצה.</li>
	<li>לפנות את שאר תערובת מוצקה עם שמן משאבת כבר בערך שעתיים להסיר את דיסולפידי THF ו דימתיל שיורית ולאחר מכן מילוי זה עם N2 כדי לקבל אור צהוב מוצק (19.8 g, 97%). לאחסן את המוצר מוצק CH3SNa באווירה חנקן בחושך. הערה: כדי להגן על המשאבה שמן ואקום, מלכודת קר אמור לשמש במהלך השאיבה.</li>
</ol>2. הכנה של 2,3,6,7,10,11-hexakis (pentanoylthio) triphenylene (HVaTT) כמו מקשר תיול מוגן
<ol><li>לטעון g 0.664 של CH3SNa (9.0 mmol) לתוך בקבוקון schlenk ב 50-mL תחת זרם מונה של N2 (כלומר., לעיל מחובר סעפת גז ואקום תחת הגנה2 N). הערה: CH3SNa רגיש אוויר ו בקלות סופגת את המים. כדי למזער חשיפה לאוויר, אחד יכול במהירות לשקול את כמות מסוימת, להוסיף את הבקבוק, ולאחר מכן התאם את כמות מגיבים אחרים, 2,3,6,7,10,11-hexabromotriphenylene (ואירוקוי), בהתאם. התראה: CH מוצק3SNa יש ריח חזק והוא צריך להיות מטופל בשכונה fume.</li>
	<li>להוסיף 0.216 גר' ואירוקוי (0.30 mmol) כדי. הבקבוק תחת זרם מונה של N2וחותם הבקבוק עם מחצה.</li>
	<li>להעביר 10 מ"ל של נטול מים, ומחניק 1, 3-דימתיל-2-imidazolidinone (DMEU) לתוך הבקבוק דרך הצינורית תחת הגנה2 N מהקו schlenk.</li>
	<li>החלף מחצה פקק זכוכית רגילה, ומערבבים את תערובת התגובה ולהשתמש אמבט מלח שתחמם אותו עד 240 מעלות צלזיוס במשך 48 שעות תחת N2.</li>
	<li>TLC ניטור של התקדמות התגובה: תחת N2, להשתמש טפי זכוכית כדי לסגת aliquot קטנה של תערובת התגובה (כ- 0.1 מ"ל) מיד ומזריקות אותו מדגם נוזלי מסודר של valeroyl כלוריד (כ- 0.1 מ"ל) בפלסטיק בקבוקון microcentrifuge ו- shake ואז עבור 1 דקות; התערובת צריכה מיד פונים עכורים בצבע אפור-לבן. הוסף 0.4 מ של מים יונים ו- 0.1 מ"ל של אתיל אצטט, לסגור את הפקק, לנער את זה במשך כמה שניות. הערה: אם התגובה הסתיימה כבר, לא יהיה דבר שמופיע בין השכבות של מים אתיל אצטט. אם לא, חומר לא מסיסים לבן יופיע בין שתי השכבות.</li>
	<li>Pipet החוצה את החלק העליון ולהשתמש בו עבור הבחינה הלוחות TLC. להשתמש האתר אתיל אצטט/נפט 1:4 כדי לפתח את הצלחת TLC. לתגובה המלאה, מולקולת המטרה מופיע בתור לקוח קבוע ספוט סביב Rf = 0.4 תחת מנורת UV.</li>
	<li>כבה את החימום, לקחת את הבקבוק התגובה מהאמבטיה מלח כדי לקרר אותו לטמפרטורת החדר, ולאחר מכן השתמש אמבטיית קרח כדי לקרר את הבקבוק עד 0 ° C.</li>
	<li>להזריק 1.5 מ של valeroyl כלוריד (12.6 mmol) לתוך הבקבוק dropwise (על פני תקופה של 2 דקות) בעזרת מזרק תחת N2. . תמשיך לערבב ב-0 מעלות צלזיוס במשך 2 ה הערה: הוספת valeroyl כלוריד לאט, בטמפרטורה נמוכה מסייעת להפחית את הדור של תוצרי לוואי.</li>
	<li>שופכים את התערובת לתוך 50 מ של מים קרים, תמצית באמצעות אתיל אצטט (3 30 מ"ל). ואז לשטוף את השכבה אורגני בשילוב עם מים (6 60 מ ל), יבש מעל MgSO נטול מים4, ולהסיר את שיכללו חומרים נדיפים מאת המאדה.</li>
	<li>לבודד את המוצר הגולמי שמנוני על ידי גזים עמודה באמצעות 1:10 אתיל אצטט/נפט אתר כמו eluent, המעניקה מוצר שומני אור צהוב לאחר אידוי רוטרי ממיסים. להשתמש האתר אתיל אצטט/נפט 1:4 לפתח את צלחת TLC, Rf = 0.4. בהמשך לטהר את המוצר שמנוני באמצעות השלב trituration להלן.</li>
	<li>הוסף 5 מ של methanolto מוצר שומני, sonicate עבור 2 דק לאסוף המוצק תפר חוט רקמה אופווייט תוצאות באמצעות שאיבה סינון (תשואה: 59%).</li>
</ol>3. הכנת גבישים יחיד של החומר מסגרת HTT-Pb
<ol><li>לערבב 11.4 מ"ג של PbOAc·3H2O (0.030 mmol) ב- 1.0 מ"ל של-אתילן diamine בבקבוקון לעשות פתרון ברור.</li>
	<li>לטעון 9.1 מ ג של HVaTT (0.010 mmol), 2.0 מ ל תמיסת NaOH מתנול מראש degassed (70 mmol/L), ו- 1.0 מ"ל של-אתילן diamine ב תוך מבחנה ריקה 10-mL, sonicate במשך 5 דקות.</li>
	<li>הוסף את הפתרון PbOAc לתערובת HVaTT sonicated. ואז הבועה תערובת התגובה עם N2 ב 1 דקות, לשים את המכסה בורג כדי לאטום את המבחנה.</li>
	<li>מחממים את המבחנה ב 90 מעלות צלזיוס בתנור במשך 48 שעות, ואחריו טבעי קירור לטמפרטורת החדר, במהלך אילו צהוב כתום, גבישים קובייתיים יחיד מתאימים עבור לימודי יחיד-קריסטל רנטגן עקיפה נוצרו (תשואה: 45%).</li>
	<li>שאיבה סינון את הקריסטלים, לשטוף במהירות עם MeOH. להעביר את הקריסטלים עם טפטפת זכוכית לתוך בקבוקון המכיל איירלס MeOH (5 מ"ל) עבור אחסון בטמפרטורת החדר.</li>
</ol>4. אינטראקציה של Paraquat Diiodide עם קריסטלים HTT-Pb
<ol><li>. תשתמש בכוס פסטר pipet כדי למשוך כמה גרגרי של הגביש יחיד HTT-Pb מן המלאי MeOH ושחרר אותו על גבי צלחת פטרי (קוטר 35 מ מ ועומק 10 מ מ). לספוג את הנוזלים מתנול על-ידי רקמות או נייר סינון (או לתת את MeOH לייבש באופן טבעי), ואז לזרוק אל הקריסטלים כמה טיפות תמיסה מימית של diiodide paraquat (0.1%, w/w).</li>
	<li>לצפות את הצבע שינוי של הקריסטלים לפי העין או תחת מיקרוסקופ.</li>
</ol>

<ol><li>Zhao, Y., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2001/cc/b101422f/">A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity.</a> Chem Commun. 0 (11), 1020-1021 (2001).</li>
<li>Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1521-3773(20000818)39:16%3C2911::AID-ANIE2911%3E3.0.CO;2-%23/abstract">A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure.</a> Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).</li>
<li>Tang, X. -Y., Li, H. -X., Chen, J. -X., Ren, Z. -G., Lang, J. -P. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010854507002627">Synthetic and structural chemistry of groups 11 and 12 metal complexes of the zwitterionic ammonium thiolate ligands.</a> Coord Chem Rev. 252 (18-20), 2026-2049 (2008).</li>
<li>Takaishi, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electroconductive+porous+coordination+polymer+Cu%5BCu%28pdt%292%5D+composed+of+donor+and+acceptor+building+units%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg+Chem%22%5BJournal%5D)">Electroconductive porous coordination polymer Cu[Cu(pdt)2] composed of donor and acceptor building units.</a> Inorg Chem. 48 (19), 9048-9050 (2009).</li>
<li>Kobayashi, Y., Jacobs, B., Allendorf, M. D., Long, J. R. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cm101238m">Conductivity, Doping, and Redox Chemistry of a Microporous Dithiolene-Based Metal-Organic Framework.</a> Chem Mater. 22 (14), 4120-4122 (2010).</li>
<li>Low, K. -H., Roy, V. A. L., Chui, S. S. -Y., Chan, S. L. -F., Che, C. -M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Highly+conducting+two-dimensional+copper%28I%29+4-hydroxythiophenolate+network%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Highly conducting two-dimensional copper(I) 4-hydroxythiophenolate network.</a> Chem Commun. 46 (39), 7328-7330 (2010).</li>
<li>Kambe, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CF%80-Conjugated+Nickel+Bis%28dithiolene%29+Complex+Nanosheet%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">π-Conjugated Nickel Bis(dithiolene) Complex Nanosheet.</a> J Am Chem Soc. 135 (7), 2462-2465 (2013).</li>
<li>Mensforth, E. J., Hill, M. R., Batten, S. R. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020169313000595">Coordination polymers of sulphur-donor ligands.</a> Inorg Chim Acta. 403, 9-24 (2013).</li>
<li>Cui, J., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+electroactive+porous+network+from+covalent+metal-dithiolene+links%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">An electroactive porous network from covalent metal-dithiolene links.</a> Chem Commun. 50 (30), 3986-3988 (2014).</li>
<li>Sun, L., Miyakai, T., Seki, S., Dincă, M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja4037516">Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate): A Microporous Metal-Organic Framework with Infinite (-Mn-S-)∞ Chains and High Intrinsic Charge Mobility.</a> J Am Chem Soc. 135 (22), 8185-8188 (2013).</li>
<li>Dong, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Large-Area%2C+Free-Standing%2C+Two-Dimensional+Supramolecular+Polymer+Single-Layer+Sheets+for+Highly+Efficient+Electrocatalytic+Hydrogen+Evolution%5BTitle%5D)+AND+%22Angew+Chem+Int+Ed%22%5BJournal%5D)">Large-Area, Free-Standing, Two-Dimensional Supramolecular Polymer Single-Layer Sheets for Highly Efficient Electrocatalytic Hydrogen Evolution.</a> Angew Chem Int Ed. 54 (41), 12058-12063 (2015).</li>
<li>Clough, A. J., Yoo, J. W., Mecklenburg, M. H., Marinescu, S. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Two-Dimensional+Metal-Organic+Surfaces+for+Efficient+Hydrogen+Evolution+from+Water%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Two-Dimensional Metal-Organic Surfaces for Efficient Hydrogen Evolution from Water.</a> J Am Chem Soc. 137 (1), 118-121 (2015).</li>
<li>Xu, Z., Li, K., Fettinger, J. C., Li, J., King, M. M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cg049817k">A Semiconductive Coordination Network Based on 2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene and BiCl3.</a> Cryst Growth Des. 5 (2), 423-425 (2005).</li>
<li>Sheberla, D., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja502765n">High Electrical Conductivity in Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2, a Semiconducting Metal-Organic Graphene Analogue.</a> J Am Chem Soc. 136 (25), 8859-8862 (2014).</li>
<li>Dirk, C. W., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ma00156a003">Metal poly(benzodithiolenes).</a> Macromolecules. 19 (2), 266-269 (1986).</li>
<li>Edwards, J. D., Pianka, M. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/1965/JR/JR9650007338">1346. Isomerisation of 2-butyl-4,6-dinitrophenyl thiocarbamates.</a> J. Chem. Soc. (0), 7338(1965).</li>
<li>Kwart, H., Evans, E. R. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01340a015">The Vapor Phase Rearrangement of Thioncarbonates and Thioncarbamates.</a> J Org Chem. 31 (2), 410-413 (1966).</li>
<li>Newman, M. S., Karnes, H. A. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01350a023">The Conversion of Phenols to Thiophenols via Dialkylthiocarbamates1.</a> J Org Chem. 31 (12), 3980-3984 (1966).</li>
<li>Wolman, Y. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470771327.ch4/summary">The Thiol Group (1974)</a>. , John Wiley & Sons, Ltd. 669-684 (2010).</li>
<li>Harnisch, J. A., Angelici, R. J. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020169399005526">Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large templates for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles.</a> Inorg Chim Acta. 300, 273-279 (2000).</li>
<li>Yip, H. K., Schier, A., Riede, J., Schmidbaur, H. <a target="_blank" href="pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1994/dt/dt9940002333 ">Benzenehexathiol as a template rim for a golden wheel: synthesis and structure of [CSAu(PPh3)]6.</a> J Chem Soc Dalton Trans. (15), 2333-2334 (1994).</li>
<li>Sakamoto, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((pi-Conjugated+Trinuclear+Group-9+Metalladithiolenes+with+a+Triphenylene+Backbone%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg+Chem%22%5BJournal%5D)">pi-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone.</a> Inorg Chem. 52 (13), 7411-7416 (2013).</li>
<li>Testaferri, L., Tiecco, M., Tingoli, M., Chianelli, D., Montanucci, M. <a target="_blank" href="https://www.thieme-connect.com/products/ejournals/abstract/10.1055/s-1983-30501">Simple Syntheses of Aryl Alkyl Thioethers and of Aromatic Thiols from Unactivated Aryl Halides and Efficient Methods for Selective Dealkylation of Aryl Alkyl Ethers and Thioethers.</a> Synthesis. (9), 751-755 (1983).</li>
<li>Testaferri, L., Tingoli, M., Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01310a022">Reactions of polychlorobenzenes with alkanethiol anions in HMPA. A simple, high-yield synthesis of poly(alkylthio)benzenes.</a> J Org Chem. 45 (22), 4376-4380 (1980).</li>
<li>Tiecco, M. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/244564699_Selective_Dealkylations_of_Aryl_Alkyl_Ethers_Thioethers_and_Selenoethers">Selective dealkylations of aryl alkyl ethers, thioethers, and selenoethers.</a> Synthesis. (10), 749-759 (1988).</li>
<li>Tiecco, M., Tingoli, M., Testaferri, L., Chianelli, D., Maiolo, F. Selective dealkylation of bis[alkylthio]benzenes: elimination-substitution competition with methoxide and methanethiolate ions in hexamethylphosphoric triamide. Synthesis. (6), 478-480 (1982).</li>
<li>Wark, T. A., Stephan, D. W. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00114a017">Early metal thiolato species as metalloligands in the formation of early/late heterobimetallic complexes: syntheses and molecular structures of Cp2Ti(SMe)2, Cp2V(SMe)2, (Cp2Ti(µ-SMe)2)2Ni and (Ni(µ-SMe)2)6.</a> Organometallics. 8 (12), 2836-2843 (1989).</li>
<li>Chakraborty, P. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/047084289X.rn01716/abstract">Sodium methanethiolate.</a> e-EROS Encycl Reagents Org Synth. , 1-5 (2014).</li>
<li>Huang, J., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/ta/c7ta02069d">A semiconducting gyroidal metal-sulfur framework for chemiresistive sensing.</a> J Mater Chem A. 5 (31), 16139-16143 (2017).</li>
<li>He, J., et al. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0022459609001832">Building thiol and metal-thiolate functions into coordination nets: Clues from a simple molecule.</a> J Solid State Chem. 182 (7), 1821-1826 (2009).</li>
<li>Yee, K. -K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effective+Mercury+Sorption+by+Thiol-Laced+Metal-Organic+Frameworks%3A+in+Strong+Acid+and+the+Vapor+Phase%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Effective Mercury Sorption by Thiol-Laced Metal-Organic Frameworks: in Strong Acid and the Vapor Phase.</a> J Am Chem Soc. 135 (21), 7795-7798 (2013).</li>
<li>Yee, K. -K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Room-temperature+acetylene+hydration+by+a+Hg%28II%29-laced+metal-organic+framework%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Room-temperature acetylene hydration by a Hg(II)-laced metal-organic framework.</a> Chem Commun. 51 (54), 10941-10944 (2015).</li>
<li>Gui, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tackling+poison+and+leach%3A+catalysis+by+dangling+thiol-palladium+functions+within+a+porous+metal-organic+solid%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Tackling poison and leach: catalysis by dangling thiol-palladium functions within a porous metal-organic solid.</a> Chem Commun. 51 (32), 6917-6920 (2015).</li>
<li>He, J., Zeller, M., Hunter, A. D., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/ce/c5ce01790d">Functional shakeup of metal-organic frameworks: the rise of the sidekick.</a> CrystEngComm. 17 (48), 9254-9263 (2015).</li>
</ol>

המחברים אין לחשוף.

התגובה בין הקבוצה ברומו של אניון thiomethoxide ככל הנראה יוצר לראשונה את thioether מתיל, אשר היה אז demethylated על ידי thiomethoxide עודף כדי לספק את המוצר אניון thiolate. כדי להבטיח המרה מלאה אניון thiolate הרצוי (במיוחד עבור מצע polybromide כמו ואירוקוי), התנאים נמרצת של ממושך חימום (למשל, 240 מעלות מעל 48 שעות) עם עודף גדול של נתרן thiomethoxide (למשל, מעל ל-3 פעמים את השומות של קבוצות ברומו) חיוניים. הגנת חנקן נחוץ גם למניעת החמצון של המין thiolate של המגיבים של מוצרים. השלב acylation (למשל</em...

יש כיום עניין רב העסקת מתכת חזקה, polarizable-גופרית (למשל., מתכת-thiolate) קישורים עבור בניית לפתוח מסגרת חומרים עם electrocatalytic משופרת מאפיינים מוליך1,2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10. בנוסף קידום אינטראקציה אלקטרונית, תחבורה במצב מורחב, הקישורים מתכת-גופרית קוולנטיות ורכים גם להקנות יציבות יותר ליישומים בסביבה מימית. בין מאובזר גופרית אבני הבניין, סימטרי, multidentate אבני הבניין polycyclic ארומטיים כמו 2,3,6,7,10,11-triphenylene hexathiol (HTT)9,11,12,13 , 14 לא רק לספק π מאוד polarizable-אלקטרונים, אלא גם מציעים יתרונות ברורים ביחס סינתזה ועיצוב המסגרת. ראשית, הליבה triphenylene נוקשה וסימטריים, בשיתוף עם קבוצות dithiolene chelating HTT, משמש כדי לנעול יונים מתכתיים של מוטיבים קבועים מליטה, פישוט התחזית מבנית של רשת פוטנציאליים7, 15. יחד עם הגיאומטריה פתוח הנוקשה של מקשר גופרית, מסגרת מבנים עם תכונות משמעותית נקבוביות לעתים קרובות ניתן להשיג במצב מוצק.
אחד האתגרים הגדולים בהרכבת מאובזר תיול orangic המסגרת מתכת (MOF) חומרים מושרשת הסינתזה של מולקולות אורגניות מקשר. ב פרוטוקול קלאסית, הקבוצה תיול היה צריך להיגזר מן הקבוצה פנול באמצעות התארגנות מחודשת ניומן-Kwart O- aryl thiocarbamate קודמן16,17,18. גישה זו, עם זאת, כוללת צעדים מיכשור וציוד משוכלל מולקולה קודמן פנול, כמו גם סיבוכים פוטנציאליים של שינוי פאזה מוצקה בטמפרטורה גבוהה. דרך נוספת של עשיית תיולים מנצל dealkylation מוטעה של thioethers תחת התנאים הקשים של, לדוגמה, נתרן אמוניה נוזלית19,20,21,22, והוא לא תואם את carboxyl ואת פונקציות רבות אחרות, תורם לבניית רשת.
לשם השוואה, פרוטוקול המוצג כאן יש יתרונות מרובים: בטיחות, נוחות, משתלמת ותאימות עם קבוצות פונקציונליות אחרות (למשל., carbonitrile, pyridinyl). על ידי חימום נמרצות את הליד ארומטי בדרך כלל זול (למשל., hexabromotriphenylene), thiomethoxide אניון, אניון thiolate נוצר (באמצעות המוצר thioether מתיל ביניים) ולאחר מכן acylated לתת היציב ו אחיזה נוחה thioester המוצר-הכל בסיר אחד.
נתאר גם הליך של ניצול מולקולות thioester כמו הצורה רעולי פנים של linkers תיול לגישה רשת מתכת-dithiolene חד-גבישי, מוליכים למחצה, נקבובי. בניגוד תיולים שעמד חופשי מאוד תגובתי, אשר נוטים מתפרקים ומסבכים התגבשויות של מסגרות פתוח מתכת-thiolate, thioester יכול להיות בקלות ביקע (למשל., על ידי NaOH או ethylenediamine) בחיי עיר לספק תיול מינים, המגישה כדי להמתיק את התגובה בין היחידות מרקפטן המרכזים מתכת, וכתוצאה מכך לשפר את התגבשות.
פרוטוקול זה הכנת תיול/thioester לא כבר בשימוש נרחב על ידי קבוצות אחרות עבור השדה המתעוררים של מסגרות מתכת-גופרית, אף-על-פי dealkylations נוקלאופילית של אלקיל aryl thioethers על ידי אניונים thiolate כבר תועדו היטב על ידי אורגני כימאים23,24,25,26. מאת לראווה בשיטה זו סינטטי יעיל עבור thioesters ואת השימוש בהם להקלה על התגבשות רשתות מתכת-גופרית, אנחנו רוצים לקדם מאמצים נוספים כדי לגשר על הפער רוחני ומעשי בין כימיה אורגנית סינתטי, מצב מוצק כימיה, כדי לסייע התפתחות מהירה ובריאה של מסגרות נקבובי.

<table><tbody><tr><td>ברום</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>7726-95-6</td><td></td></tr><tr><td>טריפנילן רעיל במיוחד&nbsp; &nbsp;</td><td>HWRK Chem</td><td>HWG45510</td><td></td></tr><tr><td>אבקת ברזל</td><td>סיגמא-אולדריץ'</td><td>12310</td><td></td></tr><tr><td>ניטרובנזן</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>2934</td><td></td></tr><tr><td>דיאתיל אתר&nbsp;</td><td>מפעל ריאגנטים כימיים של דמאו</td><td>48</td><td></td></tr><tr><td>דיכלורומתאן</td><td>מפעל ריאגנטים כימיים של דמאו</td><td>3067</td><td></td></tr><tr><td>נתרן מתכת</td><td>J& K</td><td>WM-NMS-54-25X-50G</td><td>רגיש לאוויר</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>J& K</td><td>315353</td><td></td></tr><tr><td>דימתיל דיסולפיד</td><td>המעבדה הבינלאומית ארה"ב</td><td></td><td></td></tr> 726415 <tr><td>1,3-דימתיל-2-אימדזולידינון</td><td>J& K</td><td>50483</td><td>מיובש מעל 4&Aring; מסננות</td></tr><tr><td>Valeryl&nbsp; כלוריד</td><td>J& K</td><td>99590</td><td></td></tr><tr><td>מתנול</td><td>גואנגג'ואו ריאגנטים כימיים מפעל</td><td>2334</td><td></td></tr><tr><td>נתרן הידרוקסיד</td><td>גואנגג'ואו ריאגנט כימי מפעל</td><td>1588</td><td></td></tr><tr><td>אתילן דיאמין</td><td>Riedel-de Ha&euml; n</td><td>15070</td><td></td></tr><tr><td>עופרת אצטט טריהידרט</td><td>פקין כימיקלים 861218</td><td></td><td></td></tr></tbody></table>

סינתזה של אבן בניין תיול עבור התגבשויות של מסגרת מתכת gyroidal-גופרית מוליכים למחצה

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

אנו מציגים שיטה להכנת thioester מולקולות כמו בצורת רעולי פנים את linkers תיול וניצולם לגישה רשת מתכת-dithiolene מוליכים למחצה, נקבובי במדינה גבישי בודד מאוד מסודרת. בניגוד תיולים שעמד חופשי מאוד תגובתי, אשר נוטים מתפרקים ומסבכים התגבשויות של מסגרות פתוח מתכת-thiolate, thioester מגיבים בחיי עיר לספק המין תיול, המגישה כדי להמתיק את התגובה בין יחידות מרקפטן ומרכזי מתכת, וכדי לשפר את התגבשות כתוצאה מכך. באופן ספציפי, thioester היה מסונתז בשגרה סיר אחד: ברומיד ארומטי (hexabromotriphenylene) הגיבה עם עודף נתרן thiomethoxide בתנאים נמרצת תחילה ליצור תוצר ביניים thioether. Thioether היה demethylated ואז על ידי thiomethoxide עודף כדי לספק את אניון thiolate זה היה acylated כדי ליצור את המוצר thioester. Thioester היה נוח מטוהרת על-ידי גזים טורים רגיל, לאחר מכן להשתמש ישירות הסינתזה המסגרת, שבה NaOH, ethylenediamine לשרת revert ב באתרו את thioester מקשר תיול להרכבת Pb חד-גבישי (II)-רשת dithiolene. לעומת שיטות אחרות של סינתזה תיול (למשל., על ידי ביקוע thioether אלקיל באמצעות נתרן מתכת, נוזל אמוניה), כאן הסינתזה thioester משתמשת בתנאים פשוטים, ריאגנטים חסכוני. יתר על כן, המוצר thioester הוא יציב, יכול להיות נוח טיפל ומאוחסנים. חשוב יותר, לעומת הקושי כללי גישה מסגרות מתכת גבישי-thiolate פתוח, נדגים כי שימוש של thioester עבור בחיי עיר היווצרות מקשר תיול משפר באופן משמעותי את crystallinity של המדינה מוצק מוצר. בכוונתנו לעודד את מאמצי מחקר רחבה יותר על מסגרות מתכת-גופרית חשוב מבחינה טכנולוגית על ידי חשיפה פרוטוקול סינתטי של thioester, כמו גם את המסגרת גבישי אחיד.

הספקטרום IR של מולקולת HVaTT (שנאספו על ידי שיטת צניפה KBr) כולל בליעה החזק ביותר ב- 1,700 ס מ-1, בהתאם קרבוניל מתיחה של הקבוצה הפונקציונלית thioester. הקשת 1H-NMR של HVaTT (400 מגה-הרץ, CDCl3) מגלה סינגלאט-אלפא 8.47 מתוך hydrogens ארומטי, יחד עם multiplets 4 מ הפרוטונים אליפטיות: אלפא 8.47 (s, 6 H, CHAr), 2.75-2.72 (t, J = 7.4, 12 שעות, CH2), 1.81-1.77 (ז, 12 שעות, CH2), 1.50-1.45 (dd, J = 7.4, 12 שעות, CH2</su...

כאן, אנו מציגים אחד-סיר, המעבר-מתכת נטול סינתזה של תיולים ועורר thioesters הלידים ארומטי, נתרן thiomethoxide, ואחריו את הכנת גבישים יחיד של רשת מתכת-dithiolene באמצעות תיול מינים מקומיים בתוך מ thioester צייתן ויציבה יותר.

סינתזה של אבן בניין תיול עבור התגבשויות של מסגרת מתכת Gyroidal-גופרית מוליכים למחצה

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

המטרה הכוללת של פרוטוקול זה היא לסנתז מולקולות קישור תיול ולהכין גבישים בודדים של מסגרות מתכת-גופרית נקבוביות ממיני תיול אלה. שיטה זו יכולה לעזור לענות על שאלות מפתח בתחום הכימיה של חומרים כיצד להכין טוב יותר רשתות גבישיות מיוני מתכת ומולקולות מרקפטן. היתרון העיקרי של טכניקה זו מסופק על ידי הסינתזה הנוחה והמופחתת בזמן המשתמשת בתיאואסטר היציב יחסית כמבשר להרכבת מסגרת.מי שידגים את ההליך יהיה מר הא יונגהה, סטודנט לתואר שני במעבדה שלי. כדי להתחיל בהליך, חבר בקבוק שלנק בנפח 200 מיליליטר, המצויד במוט ערבוב, לסעפת גז ואקום. יש לפנות ולמלא מחדש את הבקבוק בגז חנקן שלוש פעמים.מכאן ואילך, שמור את הבקבוק מלא בגז חנקן זורם בלחץ חיובי קל. לאחר מכן, הסר גוש נתרן מתכתי מהשמן המינרלי בו הוא אוחסן. נגב את שאריות השמן המינרלי בעזרת מגבת נייר וגרד את שכבת התחמוצת בעזרת סכין.שקלו במהירות כ-6.7 גרם נתרן מתכתי, ושימו לב למשקל. חותכים את הנתרן לחתיכות קטנות ומעבירים את החלקים לבקבוק שלנק תחת זרימה נגדית של גז חנקן. אוטמים מיד את הבקבוק במחיצה.הוסף 80 מיליליטר של טטרהידרופוראן נטול אוויר נטול מים לבקבוק באמצעות העברת צינורית. לאחר מכן, שאב 14.0 מיליליטר של דימתיל דיסולפיד מטוהר בחנקן לתוך מזרק. הוסף את ה-DMDS לתערובת טיפה חכמה מתחת לאטמוספירת חנקן.החלף את המחיצה בפקק זכוכית קרקע. לאחר מכן, מערבבים את התערובת בטמפרטורת החדר למשך 24 שעות תחת זרימת גז חנקן. לאחר מכן, מערבבים את התערובת בחום של 60 מעלות צלזיוס למשך שלוש שעות.ודא שסעפת הוואקום מצוידת במלכודת קרה בקו אחד עם יציאת הגז. כשהתערובת מערבבת ב-60 מעלות צלזיוס, מאדים את ה-THF ועודפי DMDS תחת זרם קבוע של גז חנקן עד שנוצר מוצק. הסר את שאריות ה-THF וה-DMDS מהמוצק תחת ואקום למשך שעתיים כדי לקבל נתרן תיומטוקסיד כמוצק צהוב בהיר.אחסן את המוצר באווירת חנקן בהיעדר אור. כדי להתחיל בסינתזה של HVaTT, חבר בקבוק שלנק בנפח 50 מיליליטר, המצויד במוט ערבוב, לסעפת ואקום וטהר את הבקבוק. מדוד במהירות כ-0.664 גרם נתרן תיומטוקסיד ושים לב למשקל.תחת זרימה נגדית של גז חנקן, טען במהירות את הנתרן תיומתאוקסיד לתוך בקבוק התגובה, ועצור את הבקבוק. הוסף 0.216 גרם HBT לבקבוק תחת זרימה נגדית של גז חנקן ואטום את הבקבוק במחיצה. הוסף 10 מיליליטר של DMEU נטול אוויר נטול מים לבקבוק באמצעות העברת צינורית.לאחר מכן, החלף את המחיצה בפקק זכוכית קרקע. מחממים את התערובת ל -240 מעלות צלזיוס עם אמבט מלח ומערבבים את התערובת באווירת חנקן למשך 48 שעות. כאשר מוכנים לבדוק את התקדמות התגובה, תוך כדי זרימה של גז חנקן, השתמשו בפיפטה מזכוכית כדי להעביר כ- 0.1 מיליליטר מתערובת התגובה לבקבוקון מיקרו-צנטריפוגה מפלסטיק המכיל 0.1 מיליליטר ולרויל כלוריד מסודר.סגור במהירות את הבקבוקון. נערו את התערובת למשך דקה. לאחר מכן, הוסיפו לתערובת העכורה והאפורה-לבנה 0.4 מיליליטר מים נטולי יונים ו -0.1 מיליליטר אתיל אצטט.נערו את התערובת עוד כמה שניות והניחו לתערובת להיפרד. אם חומר לבן בלתי מסיס נמצא בין השכבות, סביר להניח שהתגובה אינה שלמה. אם לא נצפה דבר בין שכבות המים והאתיל אצטט, התגובה עשויה להיות שלמה והדגימה עשויה להיבדק עוד יותר על ידי כרומטוגרפיה של שכבה דקה.זהה את השכבה העליונה על צלחת TLC. פתח את הצלחת עם תערובת של 1 עד 4 של אתיל אצטט ואתר נפט כחומר הניקוי, ודמיין את הצלחת באור UV. בדוק את הצלחת כדי לקבוע אם התגובה הושלמה.לאחר השלמת התגובה, הוציאו את הבקבוק מאמבט המלח והניחו לתערובת להתקרר לטמפרטורת החדר. לאחר מכן מצננים את התערובת לאפס מעלות צלזיוס בעזרת אמבט קרח. החלף את הפקק במחיצת גומי.שואבים 1.5 מיליליטר של ולרואיל כלוריד למזרק. מוסיפים את הוולרויל כלוריד לתערובת טיפה חכמה במשך כשתי דקות באטמוספירה של חנקן. החלף את המחיצה בפקק זכוכית טחון וערבב את התערובת באפס מעלות צלזיוס למשך שעתיים.ואז לדלל את התערובת עם 50 מיליליטר מי קרח. חלץ את המוצר למנות של 30 מיליליטר של אתיל אצטט שלוש פעמים. שטפו את השכבות האורגניות המשולבות במנות של 60 מיליליטר של מים נטולי יונים שש פעמים.יבש את השברים האורגניים השטופים על מגנזיום גופרתי נטול מים. מסננים את המגנזיום גופרתי ומסירים חומרים נדיפים מהפילטר בעזרת מאייד סיבובי. בודד את המוצר הגולמי השומני על ידי כרומטוגרפיה של עמודה עם תערובת של 1 עד 10 של אתיל אצטט ואתר נפט כחומר הניקוי.הסר נדיפים בעזרת מאייד סיבובי לקבלת שמן צהוב בהיר. שלב את השמן עם חמישה מיליליטר מתנול, סוניקציה של התערובת למשך שתי דקות, ואסוף את המוצר המוצק שנוצר על ידי סינון ואקום. כדי להתחיל בסינתזה של HTT-Pb, ממיסים 5.7 מיליגרם עופרת שני אצטט טריהידרט ב-1.0 מיליליטר אתילן דיאמין בבקבוקון של חמישה מיליליטר.הניחו 4.6 מיליגרם של HVaTT, 1.0 מיליליטר של תמיסה של 140 מילי-מולרית נטולת גז של נתרן הידרוקסיד במתנול, ו-0.7 מיליליטר של אתילן דיאמין בצינור שלנק של 10 מיליליטר. ניתן להשיג גבישים בגדלים שונים על ידי התאמת הממיסים והבסיסיות של תערובת התגובה. לדוגמה, על ידי שינוי יחס נפח המתנול של אתילן דיאמין בין אחד לשניים ואחד לאחד, והיחס הטוחנת של נתרן הידרוקסיד HVaTT בין אחד ל-14 ואחד ל-28.סוניקציה של תערובת HVaTT למשך חמש דקות. לאחר מכן הוסף את תמיסת העופרת שני אצטט לתערובת HVaTT. מבעבעים גז חנקן דרך התערובת למשך דקה מבלי לערבב.אוטמים את צינור שלנק עם מכסה בורג ומחממים את התערובת בתנור בחום של 90 מעלות צלזיוס למשך 48 שעות. לאחר מכן הניחו לתערובת להתקרר לטמפרטורת החדר כדי לגדל גבישים בודדים אוקטהדרליים צהובים-כתומים, המתאימים לעקיפה של קרני רנטגן חד-גבישיות. השתמש בפיפטה כדי להסיר את התמיסה מהגבישים ולשטוף את הגבישים במתנול מספר פעמים.אחסן את הגבישים הבודדים השטופים בחמישה מיליליטר מתנול נטול אוויר. לאחר מכן, השג תמיסה מימית של 0.1% לפי משקל paraquot diiodide. העבירו כמה גבישים בודדים של HTT-Pb ממלאי המתנול לצלחת פטרי.השתמש ברקמת מעבדה או בנייר סינון כדי לספוג עודפי מתנול במנה. מרחו בזהירות כמה טיפות מתמיסת הדיודיד paraquot על הגבישים. התבונן בשינוי הצבע של הגבישים במיקרוסקופ או בעין בלתי.ספקטרום התמ"ג של הפרוטונים של HVaTT הראה סינגל מהמימנים הארומטיים וריבוי מהפרוטונים האליפטיים. מתיחת C-H אליפטית נצפתה גם בספקטרום HVaTT IR. הספיגה החזקה ב-1700 סנטימטרים הדדיים יוחסה לקרבוניל שנמתח מהקרבונילים המגנים על קבוצות התיואסטר.מתיחת קרבוניל זו נעדרה בהתאמה בספקטרום ה-IR של HTT-Pb גבישי. ה-HTT-Pb גם חסר את מתיחת ה-C-H האליפטית שנצפתה ב-HVaTT. עקיפה של קרני רנטגן באבקה של HTT-Pb גבישי הייתה עקבית עם המבנה הגבישי היחיד של HTT-Pb המדווח.הדגמת טוהר השלב הגבישי של המוצר. גבישי ה-HTT-Pb הגיבו מאוד ל-paraquot diiodide במים, כאשר הגבישים שינו את צבעם תוך דקה עד שתיים מהמגע עם תמיסת paraquot diiodide מימית. התנהגות זו יוחסה לאינטראקציות העברת מטען חזקות בין מסגרת HTT-Pb העשירה באלקטרונים לבין אורח הפרקוט החסר מאוד באלקטרונים.טכניקה זו סוללת את הדרך לחוקרים של חומרי מסגרת פתוחה לחקור את הבנייה של רשתות מתכת-תיולט שונות לחקר תכונותיהן האלקטרוניות והקטליטיות. הליך זה יאפשר מחקרים מעמיקים יותר על חומרי מסגרת מתכת-גופרית חשובים אלה. ניתן להכין תיואסטר ארומטי גם לכימיה מולקולרית וזיהוי כימיה של תמיסה באמצעות הליך זה.

synthesis-thiol-building-block-for-crystallization-semiconducting

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

מאמר זה מתאר את ההכנה של nanofoams ניקל המסודרת באמצעות תצהיר electroless מתכת על גבי תבניות nanoporous מתקבלות מsupramolecules מבוסס קופולימר diblock העצמית התאספו.

ניקל ננו gyroid מSupramolecules קופולימר Diblock

כאן אנו מציגים שיטה לסינתזה של ננו-חלקיקי קדמיום גופרתי (CdS) נטולי ליגנד המבוססים על קופולימר גופרית ייחודי. קופולימר הגופרית פועל כממס בטמפרטורה גבוהה ומקור גופרית במהלך סינתזת הננו-חלקיקים ומייצב את הננו-חלקיקים לאחר התגובה.

סינתזה של חלקיקים CDS-חינם ליגנד בתוך מטריקס קופולימר גופרית

פרוטוקול עבור בסינתזה מימית באתרו של ליגנד bis (iminoguanidinium) וניצול שלה בהפרדה סלקטיבית של סולפט מוצג.

ההפרדה סולפט ידי סלקטיבי התגבשות עם ליגנד Bis-iminoguanidinium

תגובת חוסר הפרופורציה של תמיסת כלוריד Sn(I) יציבה, המתקבלת באמצעות טכניקת עיבוי משותף מכינה, משמשת לסינתזה של תרכובת אשכול פח מתכתי.

הסינתזה של [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (Sime<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; שימוש metastable Sn (I) פתרון Halide מסונתז באמצעות טכניקה Co-עיבוי

מוצגת הסינתזה של chalcogenidoplumbates (II,IV) באמצעות הפחתה באתרה של "PbCh2" נומינלי (Ch = Chalcogen) ובאמצעות תגובת מצב מוצק ותגובות סולבתרמיות עוקבות. בנוסף, מתוארות תגובתיות של תמיסות plumbate(II), המניבות את הומולוג ה-CO הכבד ביותר הידוע עד כה: ליגנד μ-PbSe.

שילוב של מצב מוצק וטכניקות מבוססות פתרון: סינתזת תגובתיות של Chalcogenidoplumbates (II או IV)

דרך sulfurization של מתכות המעבר מראש הופקדו, קריסטל 2D שטח גדול ואנכי הטרו-מבנים יכול להיות מפוברק. הסרט העברת ונהלים ייצור המכשיר מודגמות גם בדו ח זה.

הכנת שטח גדול אנכי 2D קריסטל הטרו-מבנים באמצעות Sulfurization של מתכות מעבר סרטים עבור ייצור המכשיר

אנו מציגים את פרוטוקול לבנייה של thioether/ויניל קשורה סולפיד פפטידים הסליל באמצעות צילום-induced תיול-ene/תיול-yne hydrothiolation.

בניית Thioether/ויניל גופרתי-קשורה Hydrothiolation תיול-ene/yne הנוצרות על-ידי פפטידים הסליל באמצעות צילום

המטרה של פרוטוקול זה היא ליזום הפלמור באמצעות איגרות החוב הדינמיות של הגופרית בטמפרטורה קלה (90 ° c) ללא שימוש בממיסים. Terpolymers מאופיינים על ידי GPC, DSC ו 1H nmr, נבדק עבור שינויים מסיסות.

סינתזה של טרפולימרים בטמפרטורות מתונות באמצעות קשרי גופרית דינמיים ב פולי (בנזין)

כאן, אנו מדגימים פרוטוקול לסינתזה דו-שלבית של קליפות ליבה חד-גבישיות באמצעות זוג מסגרת מתכתית-אורגנית לא איזוסטרוקטורלית (MOF), HKUST-1 ו-MOF-5, שיש להם סריגי גבישים תואמים היטב.

סינתזה של מסגרות מתכת-אורגניות חד-גבישיות

במאמר זה אנו מתארים פרוטוקול לסינתזה של מסגרות מתכות-אורגניות בעלות ערך נמוך (LVMOFs) ממתכות בעלות ערכיות נמוכה ומקשרי פוספין רב-נושאיים בתנאים נטולי אוויר. לחומרים המתקבלים יש יישומים פוטנציאליים כחיקוי זרז הטרוגני של זרזים הומוגניים מבוססי מתכת בעלת ערכיות נמוכה.

גישות ניסיוניות לסינתזה של מסגרות מתכת-אורגניות בעלות ערך נמוך ממקשרים רב-נושאיים של פוספין

למדו סינתזה של מולקולות קישור תיול והכנת גבישים בודדים של מסגרות מתכת-גופרית נקבוביות. השיטה משתמשת בתיואסטרים יציבים כחומרי מוצא לבניית רשתות קריסטליניות.

סינתזה של אבן בניין תיול עבור התגבשויות של מסגרת מתכת Gyroidal-גופרית מוליכים למחצה

גלה סרטונים נוספים