Name: (Bcp). PF6: זרז המבוסס על נחושת מבוסס-על-ידי כללי וכללית (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2019-05-21T14:45:00.000+00:00
Duration: 9 min 12 s
Description: למד את סינתזת הזרז הפוטורדוקסי מבוסס הנחושת [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 ואת יישומו בכימיה סינתטית. שיטה זו מאפשרת ארילציה ישירה של קשרי C-H ומחזוריות רדיקלית של הלידים אורגניים באמצעות אור נראה.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

העבודה הזאת נתמכת על ידי אוניברסיטת ליברה דה בריסל (ulb), ולInnoviris (הפרויקט photocop), והCM1202 הפעולה של ה 2014-2019-COST. H.B. מכירה באהילים הופכים את המערך החדש לחברות החקלאות (F.R.I.A.). סי. טי מכיר בעלי הכרפות דה לה רצ'רצ'ה (FNRS) עבור מלגת מחקר.

1. סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6
<ol><li>הוסף 3.73 g (10.00 mmol) של הטטרקיטלפיטריל נחושת (I) hexafluorophosphate ו 5.39 g (10.00 mmol) של DPEPhos ל 2 למטה בקבוקון התחתון עגול מצויד בר מגנטי המהומה.</li>
	<li>להתאים את הבקבוקון התחתון עגול עם מתאם ואקום שלושה צוואר מחובר לקו ואקום קו ארגון.</li>
	<li>לפנות את הבקבוקון מתחת לוואקום. ולמלא את הארגון שלוש פעמים החליפו את מתאם שלושת הצוואר על ידי מחיצת גומי. הערה: ניתן לבצע את הריאקציה באוויר ביעילות מופחתת מעט (עיין בסעיף הדיונים לפרטים).</li>
	<li>הוסיפו 800 מ ל של דיכלורומתאן יבש. הערה: דיכלורומתאן מזוקק טרי מהעוד2. התגובה יכולה להתבצע גם בדילורומתאן רגיל (99.8%) ביעילות דומה (עיין בסעיף הדיונים לקבלת פרטים).</li>
	<li>מערבבים את תערובת התגובה עבור 2 h בחושך (בקבוקון התגובה מכוסה רדיד אלומיניום) בטמפרטורת החדר (23-25 º C) תחת אווירת ארגון.</li>
	<li>הוסף 3.60 g (10.00 mmol) של bcp לתוך הבקבוקון של 500 mL התחתון עגול מצויד בר מגנטי מעורר.</li>
	<li>להתאים את הבקבוקון התחתון עגול עם מתאם ואקום שלושה צוואר מחובר לקו ואקום קו ארגון.</li>
	<li>לפנות את הבקבוקון מתחת לוואקום. ולמלא את הארגון שלוש פעמים החליפו את מתאם שלושת הצוואר על ידי מחיצת גומי.</li>
	<li>הוסיפו 200 מ"ל של דילורומתאן יבש ובעדינות מערבבים את ההשעיה עד להשלמת הפירוק של הbcp.</li>
	<li>הוסיפו את התמיסה של bcp בדילורומתאן לתערובת הריאקציה באמצעות צינורית.</li>
	<li>מערבבים לשעה נוספת בחשיכה (בקבוקון התגובה המכוסה ברדיד אלומיניום) בטמפרטורת החדר (23-25 º C) תחת אווירת ארגון.</li>
	<li>לסנן את התערובת באמצעות כרית של celite, לשטוף עם ca. 100 ml של דיכלורומתאן ולרכז את פילטרט כדי ca. 50-100 ml תחת לחץ מופחת.</li>
	<li>הוסף את dropwise להתרכז 1 L של דיאתיל אתר באמצעות משפך תוספת עם ערבוב נמרץ כדי לגרום משקעים של הקומפלקס הרצוי.</li>
	<li>לאסוף את הזרז על ידי סינון דרך הזכוכית (בגודל נקבובית 3) ולשטוף את הזרז עם ca. 100 mL של דיאתיל אתר.</li>
	<li>יבש את הזרז צהוב בהיר תחת ואקום בטמפרטורת החדר (23-25 º C) עבור 5 שעות כדי לשחזר 10.1 g (91% תשואה) של קומפלקס נחושת. הערה: התפוקה של 75% הושגה כאשר התגובה בוצעה תחת האוויר באמצעות דיכלורומתאן מזוקק; תפוקה של 89% הושגה כאשר התגובה בוצעה תחת ארגון באמצעות דילורומתאן רגיל; בעת ביצוע התגובה תחת האוויר עם dichloromethane רגיל, התגובה נמצאה פחות יעילה והובילה טוהר הרבה יותר נמוך (ca 70%, כפי שמוערך על ידי 1H nmr עם תקן פנימי).</li>
	<li>אפיון [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 כפי שדווח בעבר31.</li>
</ol>2. הסדר הישיר של N-מתילפירוד עם 4-יודובננטניטריל
<ol><li>להוסיף 55 mg (0.05 mmol) של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6, 59 mg (0.25 ממול) של dicyclohexylisoבוטילטין (Cy2NאניBu), 138 mg (1.0 mmol) של K2CO3 ו-114 mg (0.50 ממול) של 4-Iodoבנזיל לתנור-מיובש 10 מ"ל בקבוקון.</li>
	<li>להוסיף בר המהומה מגנטי, לאטום את הבקבוקון עם מחיצת גומי, לפנות את הבקבוקון תחת ואקום ומילוי מאחור עם ארגון שלוש פעמים.</li>
	<li>הוסף 5 מ ל של acetonitrile ו 890 μL (10.00 mmol) של N-מתילפירופידיל. החלף את מחיצת הגומי על-ידי כובע בורג. הערה: Acetonitrile הוא מזוקק טרי מן האלה2 ו באמצעות הקפאת משאבת ההפשרה מחזורי לפני השימוש כדי להבטיח תשואות גבוהות והתחמוזציה.</li>
	<li>מערבבים את תערובת התגובה למשך 3 ימים בטמפרטורת החדר (23-25 º C) ב פוטטוריקטור תחת 420 הקרנה באורך גל nm. הערה: כחלופה לשימוש בפוטוטוריקטור, התגובה יכולה גם להתבצע בנוחות באמצעות רצועות נוריות כחולות או מכשיר פוטוכימיה עם מנורת LED כחולה (440 nm, 34 W). כיוונונים ניסיוניים אלה מוצגים באיור 3 (ראו תוצאות מייצגות) ודיון בתוצאות המתאימות מסופק בסעיף ' דיון '.</li>
	<li>מסננים את תערובת התגובה דרך כרית של celite, לשטוף עם ca .5 mL של דיאתיל אתר ולרכז את פילטרט בלחץ מופחת.</li>
	<li>לטהר את השאריות הגולמי על ידי כרומטוגרפיה של עמוד פלאש על סיליקה ג'ל (מערכת שלאנט נפט אתר/אטואק: 90/10).</li>
	<li>יבש את התרכובת הטהורה תחת ואקום בטמפרטורת החדר (23-25 º C) עבור 3 שעות כדי לשחזר 65 mg (72% התשואה) של הרצוי C2-arylated פירוב. הערה: השימוש ברצועות נוריות כחולות המוענקת 76% תשואה (69 mg) תוך שימוש במכשיר פוטוכימיה עם מנורת LED כחולה (440 nm, 34 W) המוענקת 86% תשואה (78 mg).</li>
	<li>אפיון התרכובת הטהורה כפי שדווחה בעבר32.</li>
</ol>3. מחזוריות של n-בנזואיל-N-[(2-ioquinolin-3-yl) מתיל] cyanamide כדי luotonin A
<ol><li>להוסיף 37 mg (0.09 mmol) של N-בנזואיל-N-[(2-iodoquinolin-3-yl) מתיל] cyanamide, 9 מ"ג (9.0 μm) של [(dpephos) (bcp) Cu] PF6, 11 מ"ג (0.04 mmol) של Cy2NאניBu ו -25 מ"ג (0.18 ממול) של K2CO3 ל תנור מיובש 7 מ"ל בקבוקון מצויד בר מגנטי מעורר.</li>
	<li>לאטום את המבחנה עם מחיצת הגומי, לפנות את הבקבוקון תחת ואקום ומילוי מאחור עם ארגון שלוש פעמים.</li>
	<li>. הוסף 2 מ ל של אספונטריל החלף את מחיצת הגומי על-ידי כובע בורג. הערה: באמצעות מחזורי הקפאת משאבת ההקפאה לפני השימוש כדי להבטיח תשואות גבוהות ושימוש לאחר שימוש.</li>
	<li>מערבבים את תערובת התגובה למשך 5 ימים בטמפרטורת החדר (23-25 º C) בפוטוטוריקטור תחת 420 הקרנה באורך גל nm.</li>
	<li>מסננים את תערובת התגובה דרך כרית של celite, לשטוף עם ca. 2 מ ' דיכלורומתאן ולרכז את פילטרט בלחץ מופחת.</li>
	<li>לטהר את השאריות הגולמי על ידי כרומטוגרפיה של עמוד הבזק על סיליקה ג'ל (מערכת האלואנט: נפט אתר/אטואק 60:40).</li>
	<li>יבש את התרכובת הטהורה תחת ואקום בטמפרטורת החדר (23-25 º C) עבור 3 שעות כדי לשחזר 20 מ"ג (79% תשואה) של luotonin A הרצוי.</li>
	<li>אפיון המבוקש הluotonin A כפי שדווח29בעבר.</li>
</ol>

<ol><li><a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Encyclopedia+of+Radicals+in+Chemistry%2C+Biology+and+Materials%22">Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials</a>. Chatgilialoglu, C., Studer, A. , Chechester. (2012).</li>
<li>Narayanam, J. M. R., Stephenson, C. R. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Visible+light+photoredox+catalysis%3A+applications+in+organic+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Visible light photoredox catalysis: applications in organic synthesis.</a> Chemical Society Reviews. 40, 102-113 (2011).</li>
<li>Prier, C. K., Rankic, D. A., MacMillan, D. W. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Visible+Light+Photoredox+Catalysis+with+Transition+Metal+Complexes%3A+Applications+in+Organic+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis.</a> Chemical Reviews. 113 (7), 5322-5363 (2013).</li>
<li>Romero, N. A., Nicewicz, D. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organic+Photoredox+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Organic Photoredox Catalysis.</a> Chemical Reviews. 116 (17), 10075(2016).</li>
<li>Paria, S., Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper+in+Photocatalysis%5BTitle%5D)+AND+%22ChemCatChem%22%5BJournal%5D)">Copper in Photocatalysis.</a> ChemCatChem. 6 (9), 2477-2483 (2014).</li>
<li>Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Shining+Light+on+Copper%3A+Unique+Opportunities+for+Visible-Light-Catalyzed+Atom+Transfer+Radical+Addition+Reactions+and+Related+Processes%5BTitle%5D)+AND+%22Accounts+of+Chemical+Research%22%5BJournal%5D)">Shining Light on Copper: Unique Opportunities for Visible-Light-Catalyzed Atom Transfer Radical Addition Reactions and Related Processes.</a> Accounts of Chemical Research. 49 (9), 1990-1996 (2016).</li>
<li>Boyer, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper-Mediated+Living+Radical+Polymerization+%28Atom+Transfer+Radical+Polymerization+and+Copper%280%29+Mediated+Polymerization%29%3A+From+Fundamentals+to+Bioapplications%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Copper-Mediated Living Radical Polymerization (Atom Transfer Radical Polymerization and Copper(0) Mediated Polymerization): From Fundamentals to Bioapplications.</a> Chemical Reviews. 116 (4), 1803-1949 (2016).</li>
<li>Paria, S., Reiser, O. Visible Light and Copper Complexes: A Promising Match in Photoredox Catalysis. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aParia%2C+S+%22Visible+Light+Photocatalysis+in+Organic+Chemistry%22">Visible Light Photocatalysis in Organic Chemistry</a>. Stephenson, C. R. J., Yoon, T. P., MacMillan, D. W. C. , Wiley-VCH. 233-252 (2018).</li>
<li>Grutsch, P. A., Kutal, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photobehavior+of+copper%28I%29+compounds.+Role+of+copper%28I%29-phosphine+compounds+in+the+photosensitized+isomerization+of+norbornadiene%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Photobehavior of copper(I) compounds. Role of copper(I)-phosphine compounds in the photosensitized isomerization of norbornadiene.</a> Journal of the American Chemical Society. 101 (15), 4228-4233 (1979).</li>
<li>Mitani, M., Kato, I., Koyama, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photoaddition+of+alkyl+halides+to+olefins+catalyzed+by+copper%28I%29+complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Photoaddition of alkyl halides to olefins catalyzed by copper(I) complexes.</a> Journal of the American Chemical Society. 105 (22), 6719-6721 (1983).</li>
<li>Kern, J. -M., Sauvage, J. -P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photoassisted+C-C+coupling+via+electron+transfer+to+benzylic+halides+by+a+bis%28di-imine%29+copper%28I%29+complex%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+Chemical+Society%2C+Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">Photoassisted C-C coupling via electron transfer to benzylic halides by a bis(di-imine) copper(I) complex.</a> Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. , 546-548 (1987).</li>
<li>Creutz, S. E., Lotito, K. J., Fu, G. C., Peters, J. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photoinduced+Ullmann+C-N+coupling%3A+demonstrating+the+viability+of+a+radical+pathway%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Photoinduced Ullmann C-N coupling: demonstrating the viability of a radical pathway.</a> Science. 338 (6107), 647-651 (2012).</li>
<li>Kainz, Q. M., Matier, C. D., Bartoszewicz, A., Zultanski, S. L., Peters, J. C., Fu, G. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Asymmetric+copper-catalyzed+C-N+cross-couplings+induced+by+visible+light%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Asymmetric copper-catalyzed C-N cross-couplings induced by visible light.</a> Science. 351 (6274), 681-684 (2016).</li>
<li>Matier, C. D., Schwaben, J., Peters, J. C., Fu, G. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper-Catalyzed+Alkylation+of+Aliphatic+Amines+Induced+by+Visible+Light%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Copper-Catalyzed Alkylation of Aliphatic Amines Induced by Visible Light.</a> Journal of the American Chemical Society. 139 (49), 17707-17710 (2017).</li>
<li>He, J., Chen, C., Fu, G. C., Peters, J. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Visible-Light-Induced%2C+Copper-Catalyzed+Three-Component+Coupling+of+Alkyl+Halides%2C+Olefins+and+Trifluoromethylthiolate+to+Generate+Trifluoromethyl+Thioethers%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">Visible-Light-Induced, Copper-Catalyzed Three-Component Coupling of Alkyl Halides, Olefins and Trifluoromethylthiolate to Generate Trifluoromethyl Thioethers.</a> ACS Catalysis. 8 (12), 11741-11748 (2018).</li>
<li>Pirtsch, M., Paria, S., Matsuno, T., Isobe, H., Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%5BCu%28dap%292Cl%5D+As+an+Efficient+Visible-Light-Driven+Photoredox+Catalyst+in+Carbon-Carbon+Bond-Forming+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+-+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">[Cu(dap)2Cl] As an Efficient Visible-Light-Driven Photoredox Catalyst in Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions.</a> Chemistry - A European Journal. 18 (24), 7336-7340 (2012).</li>
<li>Paria, S., Pirtsch, M., Kais, V., Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Visible-Light-Induced+Intermolecular+Atom-Transfer+Radical+Addition+of+Benzyl+Halides+to+Olefins%3A+Facile+Synthesis+of+Tetrahydroquinolines%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">Visible-Light-Induced Intermolecular Atom-Transfer Radical Addition of Benzyl Halides to Olefins: Facile Synthesis of Tetrahydroquinolines.</a> Synthesis. 45 (19), 2689-2698 (2013).</li>
<li>Knorn, M., Rawner, T., Czerwieniec, R., Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%5BCopper%28phenanthroline%28bisisonitrile%29%5D%2B-Complexes+for+the+Visible-Light-Mediated+Atom+Transfer+Radical+Addition+and+Allylation+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">[Copper(phenanthroline(bisisonitrile)]+-Complexes for the Visible-Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition and Allylation Reactions.</a> ACS Catalysis. 5 (9), 5186-5193 (2015).</li>
<li>Bagal, D. B., Kachkovskyi, G., Knorn, M., Rawner, T., Bhanage, B. M., Reiser, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Trifluoromethylchlorosulfonylation+of+Alkenes%3A+Evidence+for+an+Inner-Sphere+Mechanism+by+a+Copper+Phenanthroline+Photoredox+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Trifluoromethylchlorosulfonylation of Alkenes: Evidence for an Inner-Sphere Mechanism by a Copper Phenanthroline Photoredox Catalyst.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (24), 6999-7002 (2015).</li>
<li>Hossain, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Visible-Light-Accelerated+Copper%28II%29-Catalyzed+Regio-+and+Chemoselective+Oxo-Azidation+of+Vinyl+Arenes%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Visible-Light-Accelerated Copper(II)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Oxo-Azidation of Vinyl Arenes.</a> Angewandte Chemie International Edition. 57 (27), 8288-8292 (2018).</li>
<li>Hernandez-Perez, A. C., Vlassova, A., Collins, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Toward+a+Visible+Light+Mediated+Photocyclization%3A+Cu-Based+Sensitizers+for+the+Synthesis+of+%5B5%5DHelicene%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Toward a Visible Light Mediated Photocyclization: Cu-Based Sensitizers for the Synthesis of [5]Helicene.</a> Organic Letters. 14 (12), 2988-2991 (2012).</li>
<li>Baralle, A., Fensterbank, L., Goddard, J. -P., Ollivier, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Aryl+Radical+Formation+by+Copper%28I%29+Photocatalyzed+Reduction+of+Diaryliodonium+Salts%3A+NMR+Evidence+for+a+CuII%2FCuI+Mechanism%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+-+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">Aryl Radical Formation by Copper(I) Photocatalyzed Reduction of Diaryliodonium Salts: NMR Evidence for a CuII/CuI Mechanism.</a> Chemistry - A European Journal. 19 (23), 10809-10813 (2013).</li>
<li>Hernandez-Perez, A. C., Collins, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Visible-Light-Mediated+Synthesis+of+Carbazole%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">A Visible-Light-Mediated Synthesis of Carbazole.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (48), 12696-12700 (2013).</li>
<li>Tang, X. -J., Doldier, W. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Efficient+Cu-catalyzed+Atom+Transfer+Radical+Addition+Reactions+of+Fluoroalkylsulfonyl+Chlorides+with+Electron-Deficient+Alkenes+Induced+by+Visible+Light%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Efficient Cu-catalyzed Atom Transfer Radical Addition Reactions of Fluoroalkylsulfonyl Chlorides with Electron-Deficient Alkenes Induced by Visible Light.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (14), 4246-4249 (2015).</li>
<li>Fumagalli, G., Rabet, P. T. G., Boyd, S., Greaney, M. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Three-Component+Azidation+of+Styrene-Type+Double+Bonds%3A+Light-Switchable+Behavior+of+a+Copper+Photoredox+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Three-Component Azidation of Styrene-Type Double Bonds: Light-Switchable Behavior of a Copper Photoredox Catalyst.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (39), 11481-11484 (2015).</li>
<li>Demmer, C. S., Benoit, E., Evano, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Allenamides+by+Copper-Catalyzed+Coupling+of+Propargylic+Bromides+and+Nitrogen+Nucleophiles%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Allenamides by Copper-Catalyzed Coupling of Propargylic Bromides and Nitrogen Nucleophiles.</a> Organic Letters. 18 (6), 1438-1441 (2016).</li>
<li>Theunissen, C., Wang, J., Evano, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper-catalyzed+direct+alkylation+of+heteroarenes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Science%22%5BJournal%5D)">Copper-catalyzed direct alkylation of heteroarenes.</a> Chemical Science. 8, 3465-3470 (2017).</li>
<li>Michelet, B., Deldaele, C., Kajouj, S., Moucheron, C., Evano, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+General+Copper+Catalyst+for+Photoredox+Transformations+of+Organic+Halides%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides.</a> Organic Letters. 19 (13), 3576-3579 (2017).</li>
<li>Baguia, H., Deldaele, C., Romero, E., Michelet, B., Evano, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Copper-Catalyzed+Photoinduced+Radical+Domino+Cyclization+of+Ynamides+and+Cyanamides%3A+A+Unified+Entry+to+Rosettacin%2C+Luotonin+A%2C+and+Deoxyvasicinone%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">Copper-Catalyzed Photoinduced Radical Domino Cyclization of Ynamides and Cyanamides: A Unified Entry to Rosettacin, Luotonin A, and Deoxyvasicinone.</a> Synthesis. 50 (15), 3022-3030 (2018).</li>
<li>Deldaele, C., Michelet, B., Baguia, H., Kajouj, S., Romero, E., Moucheron, C., Evano, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+General+Copper-based+Photoredox+Catalyst+for+Organic+Synthesis%3A+Scope+Application+in+Natural+Product+Synthesis+and+Mechanistic+Insights%5BTitle%5D)+AND+%22CHIMIA%22%5BJournal%5D)">A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights.</a> CHIMIA. 72 (9), 621-629 (2018).</li>
<li>Luo, S. -P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photocatalytic+Water+Reduction+with+Copper-Based+Photosensitizers%3A+A+Noble-Metal-Free+System%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Photocatalytic Water Reduction with Copper-Based Photosensitizers: A Noble-Metal-Free System.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (1), 419-423 (2013).</li>
<li>Gryko, D. T., Vakuliuk, O., Gryko, D., Koszarna, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Palladium-Catalyzed+2-Arylation+of+Pyrroles%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Palladium-Catalyzed 2-Arylation of Pyrroles.</a> The Journal of Organic Chemistry. 74 (24), 9517-9520 (2009).</li>
<li>Servais, A., Azzouz, M., Lopes, D., Courilon, C., Malacria, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Radical+Cyclization+of+N-Acylcyanamides%3A+Total+Synthesis+of+Luotonin+A%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Radical Cyclization of N-Acylcyanamides: Total Synthesis of Luotonin A.</a> Angewandte Chemie International Edition. 46 (4), 576-579 (2007).</li>
<li>Cambié, D., Bottecchia, C., Straathof, N. J. W., Hessel, V., Noël, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Applications+of+Continuous-Flow+Photochemistry+in+Organic+Synthesis%2C+Material+Science%2C+and+Water+Treatment%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Applications of Continuous-Flow Photochemistry in Organic Synthesis, Material Science, and Water Treatment.</a> Chemical Reviews. 116 (17), 10276-10341 (2016).</li>
<li>Straathof, N. J. W., Noël, T. Accelerating Visible-Light Photoredox Catalysis in Continuous-Flow Reactors. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aStraathof%2C+NJW+%22Visible+Light+Photocatalysis+in+Organic+Chemistry%22">Visible Light Photocatalysis in Organic Chemistry</a>. Stephenson, C. R. J., Yoon, T. P., MacMillan, D. W. C. , Wiley-VCH. 389-413 (2018).</li>
<li>Marion, F., Courillon, C., Malacria, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Radical+Cyclization+Cascade+Involving+Ynamides%3A+An+Original+Access+to+Nitrogen-Containing+Heterocycles%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Radical Cyclization Cascade Involving Ynamides: An Original Access to Nitrogen-Containing Heterocycles.</a> Organic Letters. 5 (26), 5095-5097 (2003).</li>
<li>Han, Y. -Y., Jiang, H., Wang, R., Yu, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Tetracyclic+Quinazolinones+Using+a+Visible-Light-Promoted+Radical+Cascade+Approach%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Tetracyclic Quinazolinones Using a Visible-Light-Promoted Radical Cascade Approach.</a> The Journal of Organic Chemistry. 81 (16), 7276-7281 (2016).</li>
</ol>

. למחברים אין מה לגלות

סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 סינתזה של [(dpephos) (bcp) Cu] PF6 מבוצעת בדרך כלל באמצעות דיכלורומתאן יבש (מזוקק לפני השימוש) ו תחת ארגון כדי להבטיח את התשואה הגבוהה ביותר, טוהר והקפדה טובה. כפי שהוזכר בפרוטוקול, סינתזה של [(dpephos) (bcp) Cu6 ניתן לבצע עם דיכלורומתאן רגיל (99.8%) ו/או תחת אוויר עם יעילות משתנה. אכן, בעוד שהשימוש בדילורומתאן רגיל תחת ארגון מאפשר את אותו היעילות (89% תשואה), ביצוע התגובה עם דיכלורומתאן מזוקקים תחת האוויר רק מספק את הקומפלקס הרצוי ב ...

שינויי צורה קיצוניים ידועים במשך עשורים על מנת לספק מסלולים יעילים ביותר בכימיה סינתטית, אשר משלימים לעתים קרובות להמרות המבוססות על תהליכי העתקות, האניוני או הקרום-לחץ1. בעוד מבטיח במיוחד עבור סוגים שונים של העתקות, הכימיה מבוסס רדיקלי יש כמה זמן כבר מנוצל, בעיקר בגלל הצורך של ריאגנטים רעיל מאוד אשר מגביל במידה ניכרת את האטרקטיביות שלה. יתר על כן, התהליכים הקיצוניים נחשבים מזמן לשינויים הקשורים לרמות שליטה נמוכות במונחים של regio ו/או סטריאוסלקטיביות, או המובילה לבעיות נרחבות של דימריזציה ו/או פולימריזציה.
אסטרטגיות חלופיות פותחו לאחרונה על מנת להקל על הדור ולשלוט טוב יותר על הפעילות החוזרת של מינים קיצוניים. ביניהם, מזרז פוטטוריאני הפכה לאחת השיטות החזקות ביותר שכן היא מאפשרת את הדור הנוח של המינים הקיצוניים באמצעות מתחם מגיב אור, כלומר הזרז פוטטוריאני, והקרנה קלה לעין2,3 . אור גלוי עצמו הוא אכן מסוגל לקדם את האוכלוסייה של המצב הנרגש של הזרז פוטטוריאני הופך, כתוצאה מכך, הן החזקה ביותר ואת החמצון מאשר במצב הקרקע המקביל שלה. המאפיינים הללו משפרים את החמצון הופכים תהליכי העברה חד-אלקטרונים, לא אפשריים במצב הקרקע, האפשריים בתנאים מתונים מהמדינה הנרגשת. במהלך העשור האחרון, האור הגלוי פוטטוריאני הזרז הפכה להיות טכניקה אטרקטיבית ורבת עוצמה בסינתזה אורגנית ואפשרה פיתוח של רבים העתקות בצורה יעילה וסלקטיבית מאוד מבוסס על intermediates רדיקלי שנוצר תחת תנאים בר קיימא, מתון וידידותי למשתמש.
בעוד שרוב התהליכים הפוטוריתיים שדווחו עד היום נשלטים על-ידי השימוש בזרזים אירידיום-ומבוססי-רותניום, וכן על-ידי כמה צבעים אורגניים כגון פירויום ונגזרים מסוג4, חלופות זולות עדיין מאוד מצריכות לפיתוח תהליכים משלימים של התעניינות ביישומים תעשייתיים. בהקשר זה, השימוש בזרזים המבוססים על נחושת, מופיע מושך במיוחד כאשר הם לא רק זול אלא גם לספק הזדמנויות להפעיל מגוון רחב ו/או שונה של מצעים, אשר לפיכך פותח פרספקטיבות חדשות ב "פוטטורידוקס" מזרז5,6,7,8 למרות כמה יצירות מוקדמות מבטיח שדווחו על ידי kutal9, mitani10 ו סאווג '11 קבוצות, מתחמי נחושת פוטוטיאטאייבל יש, עם זאת, רק היה משמש בקושי פוטטוריאני הזרז, כנראה בגלל ה מדינות מתרגשות קצרת-חיים לעומת הקונגנרים הרותניום והאירידיום. לאחרונה, תרומות מדהימות לאחרונה על ידי פיטרס ו-Fu 12,13,14,15, reiser16,17,18, מיכל בן 19 , 20 וקבוצות אחרות21,22,23,24,25 ברור החזירו את תשומת הלב לזרזים המבוססים על נחושת והפגינו ה פוטנציאל ייחודי.
כחלק מהאינטרס האחרון שלנו בתהליכים קיצוניים של מזרז נחושת26,27, אנו דיווחו לאחרונה על כללי ובהרחבה מבוססי נחושת מבוסס-קטליזטוריאני, [(dpephos) (bcp) Cu] PF6 (dpephos: bis [(2- דיפנילפוספאו) פנאיל; bcp: האמבטיה, אשר התברר להיות יעיל במיוחד להפעלת החלידות אורגני תחת הקרנה אור גלוי (איור 1a)28,29,30. עם הקרנה עם אור גלוי ובנוכחות של אמין כמו מבקר ההקרבה, מגוון רחב של aryl ו האלקסיל מופעל האלדוס הוכח להיות מופעל בקלות על ידי כמויות קטליטי של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 ולכן להשתתף בטרנספורמציות קיצוניות שונות, כולל הפחתות, מחזוריות והפחתה ישירה של מספר מיני באלקטרון (הטרוסקסואל) ארבס. יתר על כן, [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 הוכיחה גם מוצלחת בקידום מחזוריות דומינו רדיקלי המושרה של יאנודס ו cyanamides, מתן גישה יעילה וברורה מורכבת tri-, טטרה ומחומש חנקן הטרופיברוקלס במבני הליבה של מוצרים טבעיים שונים. אסטרטגיה זו אפשרה את הסינתזה היעילה של rosettacin luotonin A, ו deoxyvasicinone, מוצרים טבעיים המוצגים נגד סרטן, מיקרוביאלית, אנטי דלקתיות ודיכאון פעילויות. שינויי צורה אלה מומחשים באיור 1C. מתוך מעמדה מכניסטית, הפעלת פוטוגרם של החלידות אורגני עם [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 ההכנסות דרך Cu נדיר (i)/cu (אני) */cu (0) מחזור קטליטי, אשר אושרה על ידי מחקרים מכניסטיים נרחב ופוטופיסיים. בפרט, עירור של מצב הקרקע [(dpephos) (bcp) Cu] PF6 [Cu (I)] על הקרנה על ידי אור גלוי מוביל להיווצרות הקומפלקס הנרגש המתאים [(dpephos) (bcp) Cu] pf6* [Cu (i) *] אשר לאחר מכן מופחת על ידי ה אמין ההקרבה ליצור את המתאים [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 [Cu (0)] מינים. זה Cu (0) ביניים הוא הקשה מספיק כדי להפחית את הקשר פחמן-הלוגן של החלידים אורגני שונים כדי ליצור את הרדיקלים המתאימים, אשר לאחר מכן להשתתף השינויים הנ ל, יחד עם התחדשות של ההתחלה זרז (איור 1B).
בסעיף הבא, אנו מתארים תחילה את הפרוטוקול כדי לסנתז את photo, (DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 (אשר התווים nmr וספקטרוסקופיים מוצגים בסעיף תוצאות הנציג). הסינתזה היא פשוטה ונוחה במיוחד, ופשוט דורש תוספת של 1 שווה ערך של DPEPhos ו-1 שווה ערך של bcp לפתרון של הטטרקיפטאכניטריל נחושת (I) hexafluorophosphate ב dichloromethane. המבוקש [(dpephos) (bcp) Cu] PF6 מבודד אז על ידי משקעים של דיאתיל אתר ניתן להשיג בקלות בקנה מידה multigram (איור 2a). וחשוב מכך, מתחם הנחושת המבודד אינו רגיש במיוחד לחמצן ולחות, ולכן ניתן לטפל בהם ללא אמצעי זהירות ספציפיים מלבד היותו מאוחסן מהאור.
שנית, אנו מתארים את הפרוטוקולים כדי להפעיל החלידות אורגני באמצעות [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 תחת הקרנה אור גלוי על ידי התמקדות בשני שינויי צורה שונים. התגובה הראשונה היא הקטיון הישיר של N-מתילפירוד עם 4-iodoבנטניטריל באמצעות כמויות קטליטיים של [(DPEPhos) (Bcp) Cu6 כזרז פוטטוריגנטי, dicyclohexliבוטילין כמו הקורבן ואשלגן קרבונט כבסיס תחת הקרנה ב 420 nm (איור 2B). התגובה השנייה היא המחזוריות הרדיקלית של n-בנזואיל-n-[(2-ioquinolin-3-yl) מתיל) cyanamide, באמצעות זרז אותו והקרבת קורבן, אשר מחזוריות ישירות מוביל luotonin A, מוצר טבעי הצגת פעילויות מעניינות נגד סרטן (איור 2C). פרוטוקולים מפורטים ניתנים עבור שינויי הצורה.

<table><tbody><tr><td><חזק>חומר</חזק></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Bathocuproine (bcp)</td><td>אקרוס</td><td>161340010</td><td></td></tr><tr><td>אצטוניטריל, 99.9+</td><td>אקרוס</td><td>326811000</td><td></td></tr><tr><td>Celite 545</td><td>Acros</td><td>349670025</td><td></td></tr><tr><td>Bis[(2-diphenylphosphino)phenyl] אתר (DPEphos)</td><td>Acros</td><td>383370050</td><td></td></tr><tr><td>סידן הידריד</td><td>Acros</td><td>C/1620/48</td><td></td></tr><tr><td>דיכלורומתאן, 99.8%</td> <td>פישר כימיקל</td><td>D/1852/25</td><td></td></tr><tr><td>אתר דיטיל, >= 99%</td> <td>פישר כימיקל</td><td>D/2400/MS21</td><td></td></tr><tr><td>אתיל אצטט</td><td>פישר כימיקל</td><td>E/0900/25</td><td></td></tr><tr><td>N-מתילפירול, 99%</td> <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>M78801</td><td></td></tr><tr><td>4-יודובנזוניטריל, 98%</td> <td>קומבי-בלוקים</td><td>OR-3151</td><td></td></tr><tr><td>אתר נפט (40-60 &deg;)</td><td>פישר כימיקל</td><td>P/1760/25</td><td></td></tr><tr><td>אשלגן פחמתי, נטול מים</td><td>פישר כימיקל</td><td>P/4120/60</td><td></td></tr><tr><td>טטרקיסאצטוניטריל נחושת (I) הקספלואורופוספט, 97%</td> <td>סיגמא אולדריץ'</td><td>346276</td><td></td></tr><tr><td><חזק>ציוד</חזק></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>1H ו13C ספקטרומטר NMR</td><td>ברוקר</td><td>Avance 300 ספקטרומטר</td><td></td></tr><tr><td>1H ו-13C ספקטרומטר NMR</td><td>Varian</td><td>VNMRS 400 ספקטרומטר</td><td></td></tr><tr><td>420 ננומטר צינורות אור</td><td>Luzchem</td><td>LZC-420</td><td></td></tr><tr><td>מנורות LED כחולות</td><td>Kessil</td><td>H150-כחול</td><td></td></tr><tr><td>רצועות נוריות כחולות</td><td>Eglo</td><td>92065</td><td></td></tr><tr><td>מכשיר פוטוכימיה PhotoRedOx Box</td><td>Hepatochem</td><td>HCK1006-01-016</td><td></td></tr><tr><td>Photoreactor</td><td>Luzchem</td><td>CCP-4V</td><td></td></tr><tr><td>ספקטרופלואורמטר</td><td>Shimadzu</td><td>RF-5301PC</td><td></td></tr><tr><td>ספקטרומטר UV/Vis</td><td>Perkin Elmer</td><td>Lambda 40</td><td></td></tr></tbody></table>

(bcp). pf6: זרז המבוסס על נחושת מבוסס-על-ידי כללי וכללית

[(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

הקבוצה שלנו דיווחה לאחרונה על השימוש ב [(DPEPhos) (bcp) Cu. f6 כגון זרז נחושת מבוסס-האנטי-חמצון אשר הוכיחה יעיל כדי לקדם את ההפעלה של מגוון רחב של החלידות אורגני, כולל אלה לא הופעלו. לאחר מכן, הם יכולים להשתתף בהמרות קיצוניות שונות, כגון תגובות הפחתה ומחזוריות, כמו גם בהקיציה הישירה של מספר (הטרו) ארבס. שינויי צורה אלה מספקים גישה ישירה למגוון של מולקולות קטנות של עניין בכימיה סינתטית, כמו גם במוצרי מוצרים טבעיים פעילים ביולוגית. בסך הכל, [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 משמש זרז הפוטטורימי נוח הנראה להיות אטרקטיבי, חלופה זולה ומשלימה לתוך המדינה-of-the-art אירידיום-האמנות מבוססי מזרזים. כאן, אנו מדווחים על פרוטוקול מפורט לסינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6, כמו גם nmr ו ספקטרוסקופיות תווים, ואנו ממחישים את השימוש בכימיה סינתטית עבור הקילציה הישירה של (הטרוסקסואל) ארבס ומחזוריות קיצונית של החלידים אורגניים. במיוחד, הסדר הישיר של n-מתילפירוד עם 4-iodobenzonitrile להרשות לעצמם 4-(1-מתיל-1H-פירול-2-yl) בנזיל והמחזוריות הרדיקלית של n-בנזואיל-N-[(2-ioquinolin-3-yl) מתיל] cyanamide לממן מוצר טבעי luotonin A מפורטים. היקף והמגבלות של זרז זה המבוסס על נחושת והוא גם דנו בקצרה.

סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 כפי שמוצג על-ידי הפרוטוקול המתואר בסעיף לעיל, סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 הוא נוח במיוחד ניתן לבצע בקלות בקנה מידה multigram. ה -H ו -13הג ספקטרה מצביעים על היווצרות הקומפלקס הטהור (איור 4א, ב). הנתונים הספקטרוסקופיים תואמים לאלה שדווחו בעבר31.
מיכל בן H NMR (400 מגה-הרץ, CDCl3) δ (ppm): 7.83 (s, 2...

פרוטוקולים מפורטים וכלליים מוצגים לסינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6, catalyst כללי מבוסס נחושת פוטוטוריאני, ולשימוש שלה בכימיה סינתטית עבור הקטלציה הישירה של איגרות חוב C-H ב (הטרו) ארבס ורדיקלי מחזוריות של החלידים אורגניים.

(Bcp). PF6: זרז המבוסס על נחושת מבוסס-על-ידי כללי וכללית

Our group recently reported the use of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 as a general copper-based photoredox catalyst which proved efficient to promote the ...

קטליזה פוטורדוקס התפתחה בעשור האחרון כ אחת השיטות היעילות ביותר לקידום תהליכים קיצוניים. זה אכן קל במיוחד ליישם, ידידותי למשתמש, בר קיימא מאוד, וגם זה לא מסתמך על השימוש של reagents רעילים או מסוכנים המשמשים בדרך כלל בכימיה רדיקלית. העיקרון העיקרי של קטליזה photoredox הוא פשוט מאוד, שכן, כפי שאתה יכול להגיד בשם, הוא מבוסס על השימוש של תרכובת מגיבה לאור שנקרא זרז photoredox כי ניתן להפעיל בקלות על ידי הקרנה עם אור גלוי על מנת ליזום את המחזור הקטאליטי.בין כל הזרזים פוטורדוקס שדווחו ונוצלו עד כה, רובם מבוססים למעשה על מתחמי רותניום ואירידיום המהווים מגבלה חזקה למדי בשל המחירים הגבוהים. כתוצאה מכך, הפיתוח של זרזים פוטורדוקס חלופיים המבוססים על מתכות זולות יותר ולא אציליות כגון נחושת ולכן חשוב מאוד לא רק לפיתוח מערכות זולות יותר, אלא גם עבור יישומים חדשים. זה היה המוטיבציה העיקרית כאשר התחלנו את הסינתזה ואת הפיתוח של זרז חדש מבוסס נחושת photoredox אשר סינתזה מוצגת בסרטון זה יחד עם יישומים סינתטיים.בנוסף לתפקיד של סינתיסייזרים כימיים, זרזים מבוססי נחושת יכולים גם לשחק תפקיד פוטוקטליזה, למשל, בהפחתת מים או הפחתת פחמן דו חמצני אשר חשוב מאוד לייצור אנרגיה נקייה ואחסון וגם לזיהום. ההליכים יוכחו על ידי שני דוקטורים מהמעבדה שלי, גברת חג'אר בגויה ומר ג'רום בודלו. כדי להתחיל, להוסיף 10 מילימולים של נחושת tetrakisacetonitrile (I) hexafluorophosphate ו 10 מילימולים של DPEPhos לבקבוקון תחתון עגול שני ליטר מצויד בר ערבוב מגנטי.התאימו את הבקבוק התחתון העגול עם מתאם ואקום עם שלושה צוואר המחובר לקו ואקום ובלון מלא בארגון. סובב את המתאם כדי לפנות את הבקבוק למשך דקה אחת ולאחר מכן סובב אותו שוב כדי למילוי הבקבוק עם ארגון. חזור על מחזור זה פעמיים.החלף את מתאם ואקום שלושה צוואר על ידי מחיצת גומי עם בלון של ארגון. דרך מחט, מוסיפים 800 מיליליטר של דיכלורומטן מזוקק ועוטפים את הבקבוק בנייר אלומיניום כדי לחסום אור. מניחים את הבקבוק על ערבוב מגנטי ומערבבים את תערובת התגובה במשך שעתיים בערך 23 עד 25 מעלות צלזיוס מתחת לאטמוספירת הארגון.לאחר מכן, להוסיף 10 מילימולים של bcp לבקבוק תחתון עגול 500 מיליליטר מצויד בר ערבוב מגנטי. התאימו את הבקבוק התחתון העגול עם מתאם ואקום עם שלושה צוואר המחובר לקו ואקום ובלון מלא בארגון. לפנות את הבקבוקון תחת ואקום ומילוי אחורי עם ארגון שלוש פעמים.החלף את מתאם ואקום שלושה צוואר על ידי מחיצת גומי עם בלון של ארגון. דרך מחט, מוסיפים 200 מיליליטר של דיכלורומטן מזוקק ומערבבים בעדינות את ההשעיה עד לפירוק מוחלט של ה- bcp. לצייד צינורית לשני ספטה גומי על שני ליטר ו 500 בקבוקונים מיליליטר עם קצה של צינורית שקוע בתסיפה בבקבוק 500 מיליליטר.הסר את הבלון של ארגון מבקבוק שני ליטר כדי להעביר את כל התוכן של הבקבוק הקטן יותר לבקבוקון גדול יותר. לאחר מכן, לשים את הבלון של ארגון בחזרה על בקבוק שני ליטר. מערבבים במשך שעה נוספת בחושך בערך 23 עד 25 מעלות צלזיוס תחת אווירת ארגון.לאחר מכן, מניחים כרית של צליט במשפך צונן על גבי בקבוקון ומסננים את התערובת. לשטוף עם כ 100 מיליליטר של דיכלורומטן מזוקק. לאחר מכן, מניחים את הבקבוק על אידוי סיבובי כדי לרכז את הסינון לנפח בין 50 ל -100 מיליליטר תחת לחץ מופחת.השתמש משפך נוסף כדי להוסיף את תרכיז טיפה חכם לליטר אחד של אתר diethyl על ערבוב מגנטי עם ערבוב נמרץ כדי לגרום למשקעים של המתחם הרצוי. עכשיו, לאסוף את המשקע על ידי סינון דרך משפך קר עם גודל נקבובית של שלושה מיקרומטרים על גבי בקבוק Buchner ולשטוף את המשקע עם כ 100 מיליליטר של אתר diethyl. יבש את המשקעים הצהובים הבהירים תחת ואקום בטמפרטורת החדר במשך חמש שעות כדי לשחזר 10.1 גרם שווה 91% תשואה של קומפלקס הנחושת.ראשית, בבקבוקון מיובש בתנור 10 מיליליטר, להוסיף 0.05 מילימולים של הזרז מסונתז, 0.25 מילימולים של dicyclohexyl isobutylamine, מילימול אחד של אשלגן קרבונט, ו 0.5 מילימולים של 4-iodobenzonitrile. מניחים בר ערבוב מגנטי. לאטום את הבקבוקון עם מחיצת גומי.חבר את הבקבוקון לקו גומי המתחבר לוואקום, לפנות את הבקבוקון תחת ואקום למשך 30 שניות, ול מילוי אחורי עם ארגון שלוש פעמים. לאחר מכן, דרך מחיצה, להוסיף חמישה מיליליטר של אצטוניטריל מזוקק טרי degassed ו 890 microliters של n-מתילפירל לבקבוקון. החלף את מחיצת הגומי בכובע בורג.מניחים את הבקבוקון ב photoreactor תחת הקרנה באורך גל 420 ננומטר ומערבבים את תערובת התגובה במשך שלושה ימים בערך 23 עד 25 מעלות צלזיוס. פסי LED כחולים או מנורת LED כחולה ב 440 ננומטר ו 34 וואט ניתן להשתמש במקום. לאחר שלושה ימים, לסנן את תערובת התגובה דרך כרית של celite.לשטוף עם כחמישה מיליליטר של אתר diethyl ולרכז את הסינון תחת לחץ מופחת על אידוי סיבובי. לאחר מכן, להמיס את הריכוז עם כמות מינימלית של ממס מניחים אותו על גבי כרומטוגרפיה טור להתחיל לטהר את שאריות גולמי מעל ג'ל סיליקה. לאחר מכן, מניחים את התוכן של כל הצינורות המכילים את המוצר הטהור בבקבוק ומתרכזים במאדה סיבובי.מניחים את הבקבוק על קו ואקום כדי לייבש את התרכובת הטהורה בטמפרטורת החדר במשך שלוש שעות על מנת לשחזר 65 מיליגרם שווה 72% נרפא של הפירול הרצוי C2 arylated. בפרוטוקול זה, הסינתזה של נחושת DPEPhos bcp (I) hexafluorophosphate נוחה במיוחד ו ניתן לבצע אותה בקלות בסולם רב-גרמים. ספקטרום הפרוטון והפחמן-13 NMR מצביעים על היווצרות המתחם הטהור.ספקטרום ספיגת האורות וה-UV מציג שתי רצועות ספיגה עיקריות עם שני מקסימום ב-385 ננומטר ו-485 ננומטר. ספקטרום הפליטה המתקבל על ידי העירור ב 445 ננומטר מציג מקסימום ב 535 ננומטר. באשר לאפיון הפירול המסודר C2, ספקטרום הפרוטון והפחמן-13 NMR מצביעים על היווצרות התרכובת הטהורה.Photocatalyst יכול לשמש לסינתזה של מולקולות אחרות כפי שהדגים עם הסינתזה הכוללת של הסוכן נגד סרטן, luotonin A, אשר הפגין טוהר טוב המוצג על ידי פרוטון שלה פחמן-13 ספקטרום NMR. אחד הדברים החשובים ביותר לזכור הוא כי חמצן מולקולרי יכול להיות מופעל על ידי photocatalyst ולזרז תגובת צד. כתוצאה מכך, כל התגובות צריכות אפוא להתבצע תחת ארגון ועם הדרה קפדנית של חמצן.זרז פוטורדוקס מבוסס נחושת יכול להיות מנוצל בתחומים אחרים של photocatalysis ומתסביך נחושת אחרים מפותחים ונלמדים עכשיו. הפוטורה פולט אור חזק ולכן יש לנקוט בזהירות כדי להפעיל אותו רק לאחר סגירת הדלת. כדי למנוע חשיפה נוספת, משקפי סינון UV צריך להיות משוחק בנוסף.

dpephos-bcp-cupf6-general-broadly-applicable-copper-based-photoredox

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

אנו מציגים עקרונות של מדידות חמצן על ידי מרווה זרחני ועיצוב סקירה של porphyrin מבוססי nanosensors הדנדריטים הדמיה חמצן במערכות ביולוגיות.

סינתזה כיול nanoprobes זרחני עבור הדמיה חמצן במערכות ביולוגיות

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) הוא אוויר נגיש, זול, וקל זרז לעזאזל יציב, אבל מאוד פעיל עם סובלנות קבוצה פונקציונלית מצוינת שיעילות פועלת בתנאי תגובה מתונים לתת מוצרי הצימוד בתשואות גבוהות מאוד.

תגובות חוצה צימוד Mizoroki-לעזאזל האיצו ידי dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - tripiperidine (phosphinetriyl)]} פלדיום בתנאי תגובה מתון

שיטה נוחה סינתזה של 2 ננומטר נתמך bimetallic nanoparticle Pt-Cu זרזים עבור dehydrogenation פרופאן הוא דיווח כאן. בשנת סינכרוטרון באתרו טכניקות רנטגן לאפשר קביעת מבנה הזרז, שהוא בדרך כלל אפשר להשיג באמצעות מכשירים במעבדה.

סינתזה ובדיקה של Pt-Cu נתמך פתרון מוצק Nanoparticle זרזים עבור פרופ &#39;Dehydrogenation

כאן, אנו מציגים פרוטוקול כדי להכין הן העברת תשלום המבוסס על קרום polyoxometalate/פולימרים מרוכבים.

הכנה של ממברנות צילום תגובה מבוססת-Polyoxometalate צילום-הפעלת זרזים תחמוצת מנגן

עבור סינתזה רציפה, מדרגי של nanocomposites נובל-מתכת מבוססי, כור photocatalytic הרומן מפותח, שלה מבנה, עקרונות פעולה, מוצר באיכות אופטימיזציה אסטרטגיות מתוארים.

כור זרימה רציפה Photocatalytic לתצהיר בדיוק מבוקרת של חלקיקים מתכתיים

פרוטוקול לסינתזה ומדידה של המאפיינים הפוטוכימיים של תרכובות בכלוב מודולרי עם moieties לחיץ מוצג.

עיצוב, סינתזה ומאפייני פוטוכימיקלים של תרכובות בכלוב לחיצים

פרוטוקול לצילום אנאיזוטרופי של המשטרה על מימית-מושעה Au nanorods באמצעות הפנים מקומי פליום הריגוש מוצג.

הפקדת המשטרה על הננו-מפלסי על ידי משטח פלשני הריגוש

יש לנו משולבים ישירות צבע אורגני מבוסס העצם לתוך ליבת הקובלני כדי ליצור פוטוסנסיקטאז צמד-catalyst עבור פוטוקטליטי H2 הייצור. פיתחנו גם התקנה ניסיונית פשוטה להערכת הייצור H2 המונעת על ידי photocatalytic הרכבות.

פיתוח פוטוסנסיבקובלהלאיים עבור הייצור הסולארית H2 הפקה בתנאים אירובי מימית

מסלולים חדשים לסינתזה של בחנקן המכיל הטרופיברוקלס ניצול cercoספורין כמו פוטוזרז מתכת חינם פותחו.

צרקוספורין-פוטוזרז [4 + 1]-ו [4 + 2]-אוספים שנתיים של האזובחות בתנאים מתונים

מוצג כאן פרוטוקול לחקר סדרה אוניברסלית של הליכים ניסיוניים להערכת מעבדה מקיפה של פוטוזרזים בתחום הטיהור הסביבתי, תוך שימוש בדוגמה של הסרה פוטוקטליטית של מולקולות מזהמים אורגניים אנטיביוטיים ממים על ידי תרכובות פוספט כסף רגישות לפתלוציאנין.

שיטה מלאה להערכת הביצועים של photocatalysts עבור השפלה של אנטיביוטיקה בתיקון סביבתי

מוצגת טכניקת סינתזה להכנת ה-ZnCoS/ZnCdS המגיב לאור הנראה עם פוטו-קטליזטור במבנה גבישי תאום וטכניקת בדיקת תגובת הפוטו-רדוקס של הפעילות הפוטו-קטליטית והסלקטיביות שלו באבולוציה של H2 וייצור בנזלדהיד.

סינתזה והערכות ביצועים של ZnCoS/ZnCdS עם מבנה גביש תאום עבור פוטו-קטליזה רב-תכליתית של חמצון חיזור ביישומי אנרגיה

למד את סינתזת הזרז הפוטורדוקסי מבוסס הנחושת [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 ואת יישומו בכימיה סינתטית. שיטה זו מאפשרת ארילציה ישירה של קשרי C-H ומחזוריות רדיקלית של הלידים אורגניים באמצעות אור נראה.

(Bcp). PF₆: זרז המבוסס על נחושת מבוסס-על-ידי כללי וכללית

גלה סרטונים נוספים