Name: סינתזה ישירה, בררנית ואטומית-כלכליים של 3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרומים על-ידי ציקלותוספת של 4-ניצני בנזין עם אלדולונס (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2020-01-21T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 30 s
Description: למד סינתזה ישירה של תרכובות N-hydroxy 3-aroyl indole באמצעות ציקלותוספת תרמית של 4-nitronitrosobenzene עם אלדולונים. שיטה זו מאפשרת הכנת ספרייה יציבה של נגזרות לשימושים תרפויטיים פוטנציאליים כאנטיביוטיקות ותרופות נוגדות סרטן.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

ד ר Enrica אלברטי וד ר מרתה ברוקא מכירים את האוסף והרישום של ה-NMR ספקטרה. אנו מודים לד ר פרנצ'סקו טיביאטי וד ר גבריאלה Ieronimo לדיונים מועילים ולסיוע ניסיוני.

1. הכנה ראשונית של מגיב ג'ונס
<ol><li>הוסף 25 גרם (0.25 מול) של טריאוקסיד כרום באמצעות מרית בגביע מ500 mL המכיל בר ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף 75 mL של מים ולשמור את הפתרון תחת ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסיפו לאט 25 מ ל של חומצה גופרתית מרוכזת עם ערבוב וצינון זהירים באמבט מי קרח. הערה: עכשיו הפתרון מוכן הוא יציב ושמיש עבור הליכים חמצון רבים; הריכוז של הפתרון שהוכן על ידי הליך זה הוא 2.5 M.</li>
</ol>2. סינתזה של 1-פניאיל-2-פרופיב -1-אחד
<ol><li>הוסף 75 מ ל של אצטון בתוך בקבוקון באוויר הפתוח עגול שמכיל בר ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף 2.0 g (15.13 ממול) של 1-פניאיל-2-הפרופיל-1-ol באמצעות מזכוכית פסטר.</li>
	<li>שמרו על תערובת התגובה ב -0 ° c ותחת ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף פתרון של הדרוג מגיב ג ' ונס עד נוכחות של צבע כתום מתמשך.</li>
	<li>הוסף 2-propanol dropwise עד עודף של Cr (VI) המגיבים הוא נצרך לנקודה של צבע ירוק.</li>
	<li>לסנן את הפתרון באמצעות משטח של דיאטומיט כדור הארץ.</li>
	<li>רכזו את הוופות באמצעות אידוי סיבובי השגת שמן.</li>
	<li>מפזר את השמן ב 100 mL של CH2Cl2 והכניסו משפך מופרדים.</li>
	<li>לשטוף את השלב האורגני הזה עם תמיסה רוויה של נחקו3 (2 x 125 mL).</li>
	<li>רוחצים את השכבה האורגנית עם המלח (125 mL).</li>
	<li>מייבשים את התמיסה האורגנית על גבי מעבר Na2SO4 ומסננים אותו.</li>
	<li>להתנדף את הפתרון קבלת 1.77 g של 1-פניאיל-2-פרופינה -1-אחד כמו צהוב מוצק (תשואה כמותית).</li>
	<li>השאר את המוצק להתייבש בוואקום.</li>
	<li>לנתח ולאפיין על ידי 1H-nmr.</li>
</ol>3. הכנת 4-נירונרוז'בנזין
<ol><li>הוסף 16 גרם של אשלגן פראוקסימונסולפט (2KHSO5· המשך4· K2SO4) (26 ממול) באמצעות מרית בגביע, פתוח לאוויר המכיל בר ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף 150 mL של מים ולשמור את הפתרון ב 0 ° c תחת ערבוב מגנטי.</li>
	<li>הוסף 3.6 גרם של 4 ניטרוגליצרין אנילין (26 מול) באמצעות מרית.</li>
	<li>מערבבים את ההשעיה בטמפרטורת החדר.</li>
	<li>בדוק את התגובה על ידי האהבה עד ההמרה המלאה של 4-ניטרואניין (Rf4-ניטרואנילין = 0.44, rf4-Nitronitrosobenzene נזן = 0.77; CH2Cl2 כמו הללויה).</li>
	<li>מסננים את תערובת התגובה הגסה על בוכנר אחרי 48 h.</li>
	<li>שים את המוצק בבקבוקון. התחתון עגול עם צוואר אחד</li>
	<li>המתנול המוצק (50 mL).</li>
	<li>חמם את ההשעיה באמצעות אקדח חום עד נקודת רתיחה של מתנול ולסנן מיד את ההשעיה חם.</li>
	<li>למחוק את המוצק ולהשתמש בו בסופו של דבר עבור אחר recstalliזציה.</li>
	<li>המסנן השני נוצר בבקבוקון Erlenmeyer כאשר הפתרון מגיע לטמפרטורת החדר.</li>
	<li>השאר את המוצק להתייבש בוואקום על משפך של בוכנר.</li>
	<li>אפיון מוצק ב- 1H-nmr.</li>
</ol>4. סינתזה של 3-בנזואיל-1-הידרוxy-5-ניטרואינדול
<ol><li>לחבר את כל התנור כלים מיובשים (250 mL שני צוואר בקבוקון התחתון המכיל בר ערבוב מגנטי, stopcock תרנגול, קירור משותף להתחבר למערכת ואקום/חנקן) ולשים תחת ואקום עבור 30 דקות.</li>
	<li>בטמפרטורת החדר, לאחר מחזורים מסוימים של ואקום/חנקן, לשטוף את כל כלי הזכוכית עם חנקן ולהשאיר אותו תחת אווירה אינרטי.</li>
	<li>הוסף 1.52 g (10 ממול) של 4-nitronitrosobenzene נזן תחת האטמוספירה האינרטי.</li>
	<li>הוסף 1.30 g (10 ממול) של 1-פניאיל-2-האחד-1-one.</li>
	<li>הוסף 80 mL של טולואן באמצעות מזרק ולשמור על תערובת התגובה תחת ערבוב מגנטי ב 80 ° c.</li>
	<li>לאחר כמה דקות, לבדוק את הפתרון המלא של המגיבים.</li>
	<li>בדוק את היווצרות המשקע הכתום לאחר כ-30-40 דקות ב-80 ° c.</li>
	<li>לאחר משקעים מלאים של כתום מוצק (כ 2.5 h), לכבות את החימום ולהשאיר את התגובה כדי להגיע לטמפרטורת החדר.</li>
	<li>לסנן את התערובת ולאסוף 3-בנזואיל-1-הידרוxy-5-ניטרודול כמו תפוז מוצק על משפך בוכנר.</li>
	<li>לשמור תחת ואקום ליובש.</li>
	<li>לנתח ולאפיין את המוצר מוצק על ידי 1H-ו 13C-nmr, FT-IR, ו hrms.</li>
</ol>

. למחברים אין מה לגלות

התגובה לסינתזה של האינדול בין הניטרואים והאלנטים מראה רב-תכליתיות גבוהה מאוד ויישום חזק ורחב. בדו ח הקודם, יכולנו להכליל את הפרוטוקול הסינתטי שלנו בעבודה עם מוצרים שונים של C-ניטרוגליצרין ומסופים שהוחלפו בטרמינל החדש והטרולאלאלילאלאלה72. הליך זה מראה סקר מצע עמוק וסובלנות הקבוצה הגבוהה והתפקודית ושניהם לסגת אלקטרון וקבוצות תורמים האלקטרונים היו בתוך ניטרוסופן ובבית האלבלי.
הליך יחיד עבור האינליזציה על-ידי ציקלותוספת של 4-ניטרו-ניטרוגליצרין בנזין עם 1-פניאיל-2-פ...

ארומטי C-ניטרוso תרכובות1 ו האלאלקין2 הם מגיב צדדי כי הם ברציפות ומשומשים עמוק למדו כחומרי התחלה להכנת תרכובות יקרות ערך. ניטרוסוארנס משחקים תפקיד הולך וגדל בסינתזה האורגנית. הם משמשים למטרות שונות רבות (למשל, הטרו diels-התגובה אלדר3,4, ניטרואז-aldol תגובה5,6, ניטרוסו-נה תגובה7, סינתזה של אזובמות8,9,10). לאחרונה הם אפילו שימשו כחומרי התחלה לממן תרכובות שונות של הטרוציטוציציציציתיים11,12,13. בעשורים האחרונים נחקרו בעלי מעלה בפני תפקידם כפיגומים מעניינים מאוד ושימושיים בהשגת נגזרים רבים בעלי ערך רב ומוצרים מתוצרת הטרולוציציקלית14,15,16,17,18. C-ניטרוניסוגטיקה ניתן לקבל תגובות חמצון של מתאים המתאימים ומסחרית זמין באמצעות סוכני חמצן שונים כמו אשלגן peroxymonosulfate (khso5· kso4· 0.5 k2כל כך4)19,Na 2WO4/H2o220, Mo (VI)-מכלולי/H2או 221,22,23, סלניום 24. אליוונס מוכנים בקלות על ידי חמצון של האלאלנות המתאימים באמצעות חמצון שונות (הקרו325 הידוע גם בשם ג'ונס ' מגיב או מגיב מתון כמו חלמנו226 ו-מרטין פרידינאן27). ניתן להשיג את האל, על ידי תגובה ישירה של ethynylmagnesium גנזיום ברומיד עם arylאלדאדס זמין מסחרית או הטרוסקסואלים28.
לפדול הוא כנראה התרכובת הטרוציקלית הנלמדת ביותר, ולנגזרים יש יישומים רחבים ושונים בתחומי מחקר רבים ושונים. שני כימאים מרפא ומדעני חומרים יצרו מוצרים רבים מבוססי אינדול אשר מכסים פונקציות שונות ופעילויות פוטנציאליות. תרכובות אינדול נחקרו על ידי קבוצות מחקר רבות, הן מוצרים המתרחשים באופן טבעי ונגזרות סינתטי המכיל את מסגרת אינדול הצג תכונות רלוונטיות ומוזר29,30,31,32. בין שפע של תרכובות אינדול, 3-aroylindoles יש תפקיד רלוונטי בין מולקולות הצגת פעילות ביולוגית (איור 1). מוצרי אינדול שונים שייכים למחלקות מגוונות של מועמדים פרמצבטיים להפוך תרופות הרומן הפוטנציאלי33. סינתטי ובאופן טבעי המתרחשים 3-aroylindoles ידועים לשחק תפקיד כמו אנטיבקטריאלי, antimitotic, כאבים, נגיפים, אנטי דלקתיות, antinociceptic, תרופות נגד סוכרת ו תרופות נגד סוכרת34,35. ההשערה "1-הידרוקסילה" הייתה פרובוקטיבית שהוצגה על ידי מישהו ועמיתים לעבודה כהנחה מעניינת ומעוררת כדי לתמוך בתפקיד הביולוגי של N-hydroxyindoles בביוסינתזה והפונקציונליזציה של אינדול אלקאלואידים36,37,38,39. הנחה זו הייתה מחוזק לאחרונה על ידי התבוננות בתרכובות האנטי-הידרוציקליות הרבות של הארגון ,המציגות פעילות ביולוגית רלוונטית ותפקיד מעניין למטרות רבות כפרו-סמים40. בשנים האחרונות, החיפוש אחר מרכיבים חדשניים התרופות התגלו כי שברים N-הידרוקסילדול שונים זוהו וגילו מוצרים טבעיים תרכובות אקטיביים (איור 2): סטפןB 41 ו Coproverdine42 ידועים בתור אלקלואידים antialoid, thiazomycins43 (A ו-D), notoamide G44 ו noקטאכנס45,46,47 (I, III, ו-IV) נחקרו עמוקות אנטיביוטיקה, Opacaline B48 הוא אלקלואיד טבעי מ ascidian פסבדו-יום ו בירבאומין a ו-B הם שני פיגמנטים מלוקוקופיריניוס בירבומיאני49. חדש ויעיל N-הידרוקסילדול מבוססי מעכבי של ldh-a (לקטט dehydrogenase-a) ואת יכולתם להפחית את הגלוקוז כדי המרה לקטט בתוך התא פותחו50,51,52,53,54,55,56. חוקרים אחרים חזרו על תרכובות האינדול, שלא הראו פעילות ביולוגית, הפכו למקצוענים שימושיים לאחר החדרת קבוצת N-הידרוxy57.
מוטיב של הדיון היה היציבות של N-hydroxyindoles וחלק מהתרכובות הללו העניקו בקלות תגובת dehydrodimerization שמובילה להיווצרות מחלקה של תרכובות הרומן, ששמם שונה כמו kabutanes58,59,60,61, על ידי היווצרות של בונד c-c חדש ושני אגרות חוב חדש. בשל חשיבותו של N-hydroxyindoles המחקר של גישות סינתטי שונים להכנת קל של תרכובות כאלה הופך נושא בסיסי. במחקר קודם על ידי כמה מאיתנו, מחזוריות מולקולרית מתוך התגובה מסוג Cadogan-Sundberg דווחה באמצעות הניטרונות וניטרוגליצרין כחומרי התחלת חומרים62. בעשורים האחרונים פיתחנו בנוסף ציקלותוספת הרומן בין ניטרו-ו ניטרונים עם האלגיים שונים בעיצוב הפנימי המולקולארי, n-hydroxy-ו- n-alkoxyindoles כמו מוצרים עיקריים (איור 3).
בתחילת, באמצעות ארומטי אליפטיות אלפאסטי63,64,65,66,67 התגובות בוצעו עודף גדול של אלאלקין (10 או 12-קיפול) ולפעמים תחת alkylative תנאים כדי למנוע את היווצרות של קאבאוטנס. 3-המוצר התחליפי הוחלף הושגו regioselectively בינוני כדי תשואות טובות. באמצעות אלקטרון האלדין המסכן, כמו 4-ethynylפיקנונגזרות כמו מצעים המיוחס היינו יכולים לבצע את התגובות עבור פרוטוקול זה סיר סינתטי באמצעות 1/1 ניטרוגליצרין soarene/אלקין טוחנת יחס68. עם הפרוטוקול הזה, מחלקה מעניינת של מעכבי קינאז כמו meridianins, אלקלואידים ימיים מבודדים aplidium meridianum69, היה מוכן להראות גישה שונה meridianins דרך הליך אינליטיזציה (איור 4)68. Meridianins הופקו בדרך כלל עד כה עם כלים סינתטיים החל להיות מגיב מראש. למיטב ידיעתנו, רק כמה מתודולוגיות דיווחו על סינתזה הכולל של meridianins או meridianin נגזרות דרך הליך אינליזציה68,70.
בפיתוח עדכני יותר על השימוש באלקטרון המסכן העני זה היה כדאי לבדוק את העובדים של מסופים האלגיים כמו מצעים עבור הליך האינליזציה וזה הוביל אותנו לחשוף טכניקה סינתטית מרווח לממן 3-ארוקסיל-N-הידרוקסילה מוצרים71,72. באופן אנלוגיים לתהליך למדו לקראת הכנת meridianins, שימוש בטרמינל arylאלקין ללא תרכובות 1/1 Ar-N = O/Ar-(C = O)-C ≡ CH היחס הטוחנת שימש (איור 5). בעבודה עם האלמנים כחומרי התחלה מועדפים, הסינתזה הכללית של האינדל בוצעה עם מגיב שונה לחקור סקר מצע רחב ולשנות את האופי של המשתנים הן על הניטרוגליצרין ועל הינשונים הארומטיים. קבוצות נסיגה אלקטרון בתרכובת C-ניטרוטיות הובילו אותנו להתבונן בשיפור הן בזמני התגובה והן בתשואות המוצרים. גישה סינתטית מעניינת שעושה בקלות זמינה ספרייה יציבה של תרכובות אלה יכול להיות שימושי מאוד, לאחר מחקר ראשוני, אנו אופטימיזציה הפרוטוקול הסינתטי שלנו באמצעות התגובה הסטואימטרית הזאת בין האלאלאים ו 4-nitronitrosobenzene להרשות לעצמם יציב 3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5. ביסודו של דבר, גישה קלה זו ל- N-hydroxyindoles הובילה אותנו לראיות כמו התגובה ציקלותוספת בין ניטרוגליצרין soarene והאלקין הוא תהליך אטום מאוד כלכלי.

<table><tbody><tr><td>4-ניטרואנילין</td><td>TCI כימיקלים</td><td>N0119</td><td></td></tr><tr><td>אצטון</td><td>TCI כימיקלים</td><td>A0054</td><td></td></tr><tr><td>1-פניל-2-פרופין-1-אול</td><td>TCI כימיקלים</td><td>P0220</td><td></td></tr><tr><td>קליטה 535</td><td>פלואורוכם</td><td>44931</td><td></td></tr><tr><td>דיכלורומתאן</td><td>TCI כימיקלים</td><td>D3478</td><td></td></tr><tr><td>נתרן מימן פחמתי</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>S5761</td><td></td></tr><tr><td>נתרן כלורי</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>746398</td><td></td></tr><tr><td>נתרן גופרתי נטול מים</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>239313</td><td></td></tr><tr><td>אוקסון</td><td>TCI כימיקלים</td><td>O0310</td><td></td></tr><tr><td>מתנול</td><td>TCI כימיקלים</td><td>M0628</td><td></td></tr><tr><td>טולואן</td><td>TCI כימיקלים</td><td>T0260</td><td></td></tr><tr><td>כרום תלת-חמצני</td><td>סיגמא אולדריץ'</td><td>236470</td><td></td></tr><tr><td>דיכלורומתאן</td><td>נטול מים TCI כימיקלים</td><td>D3478</td><td></td></tr><tr><td>הקסאן</td><td>נטול מים TCI</td><td>כימיקלים H1197</td><td></td></tr></tbody></table>

סינתזה ישירה, בררנית ואטומית-כלכליים של 3-ארוקסיל-n-הידרוxy-5-ניטרומים על-ידי ציקלותוספת של 4-ניצני בנזין עם אלדולונס

A Direct, Regioselective and Atom-Economical Synthesis of 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles by Cycloaddition of 4-Nitronitrosobenzene with Alkynones

הצגנו הליך regioselective ואטום-חסכוני לסינתזה של שלושה שהוחלפו התחליפים על ידי הקטולים של ניטרואים עם הקטונים. התגובות נעשו השגת בעיות ללא זרז עם המוני מעולה. לא אותרו שרידים של מוצרים 2-aroylindole. עבודה עם 4-ניצני בנזין כחומר מתחיל, המוצרים 3-ארוקסיל-N-הידרורוקסי-5-ניטרולה מוצרים מתערובות התגובה היו מבודדים על ידי סינון ללא כל טכניקת טיהור נוספת. באופן שונה מ- N-הידרוxy-3-aryl שונים המתאימים כי, באופן ספונטני בפתרון, לתת מוצרי dehydrodimerization, N-הידרוxy-3-ארוקסיל indoles יציבים ולא תרכובות דימריזציה נצפו.

ההכנה של 4-nitronitrosobenzene נזן 2 הושגה על ידי חמצון של 4-ניטרואנין 1 בתגובה עם אשלגן peroxymonosulfate כפי שדווח באיור 6. המוצר 2 התקבל ב 64% תשואה לאחר הסריקה ב meoh (פעמיים) עם 3-5% זיהום של 4, 4 '-bis-ניטרו-לוגרד בנזן 6. מבנה המוצר 2 אושר על ידי 1H-nmr (איור 7). מיכל בן H-NMR (400 מגה-הרץ, CDCl3): δ = 8.53 (d, J = 8.8 Hz, 2h), 8.0...

3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרוניזים היו מסונתז על ידי ציקלותוספת של 4-nitronitroבנזן עם מסוף מבצואלאין בהליך תרמית צעד אחד. הכנת הניטרוגליצרין והאלאלאים דווחו כראוי ובהתאמה באמצעות הליכי חמצון על אנילין המקביל ועל האלנונול.

סינתזה ישירה, בררנית ואטומית-כלכליים של 3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרומים על-ידי ציקלותוספת של 4-ניצני בנזין עם אלדולונס

We introduced a regioselective and atom-economical procedure for the synthesis of 3-substituted indoles by annulation of nitrosoarenes with ethynyl ...

טכניקה חדשנית זו יכולה לשמש להכנת n-הידרוקסי 3-ארויל תרכובות indole. מוצרים אלה מעניינים במיוחד לשימוש שלהם כמו אנטיביוטיקה, antinociceptics, antidiabetes ותרופות נגד סרטן. למרות n-hydroxyindoles נחשבים לעתים קרובות מוצרים לא יציבים וחמקמקים, רכשנו ספרייה יציבה מאוד של נגזרות n-hydroxyindole.התגובה של cycloaddition של ניטרוזמינים עם alkynes ניתן להשתמש כדי להכין באופן סלקטיבי ספרייה רחבה של מוצרי אינדול מוחלפים חינם. שיטה זו מספקת מוצרים פשוטים ופוטנציאליים ביואקטיביים. אנו רואים בפרוטוקול זה שיפור וקידום מעניין בתחום הכימיה האורגנית הסינתטית.עבור 1-פניל-2-propyne-1-אחד סינתזה, תחילה להוסיף 75 מיליליטר של אצטון ושני גרם של 1-פניל-2-propyne-ol לתוך בקבוק תחתון עגול באוויר הפתוח המכיל בר ערבוב מגנטי. מניחים את תערובת התגובה באפס מעלות צלזיוס עם ערבוב ומוסיפים פתרון של טיפת ריאגנט ג'ונס חכם עד צבע כתום מתמשך הוא ציין. הוסף 2-propanol טיפה חכם עד עודף של מגיב כרום hexavalent הוא נצרך הפתרון מציג צבע ירוק לסנן את הפתרון באמצעות כרית של כדור הארץ diatomaceous.לרכז את הכביסה על ידי אידוי סיבובי עד שמן מתקבל ולהמיס את השמן ב 100 מיליליטר של דיכלורומתאן. מוסיפים את הפתרון למשפך מפריד ושוטפים את השלב האורגני פעמיים עם 125 מיליליטר של פתרון רווי של סודיום ביקרבונט לכל שטיפה. לאחר הכביסה השנייה, לשטוף את השכבה האורגנית עם 125 מיליליטר של מלח לפני ייבוש הפתרון האורגני על n-הידרו נתרן סולפט.לאחר הסינון, להתאדות את הפתרון להניב צהוב 1-פניל-2-propyne-1-אחד מוצק לייבש את מוצק תחת ואקום. להכנת 4-nitronitrosobenzene, ראשית להוסיף 16 גרם של מונוסולפט אשלגן פרוקסי ו 150 מיליליטר של מים לבקבוק ומערבבים את הפתרון באפס מעלות צלזיוס. כאשר מונוסולפט אשלגן peroxy התפוגג לחלוטין, להוסיף 3.6 גרם של 4-nitroaniline לסק עם מרית ומערבבים את ההשעיה בטמפרטורת החדר.כדי לבדוק את התגובה על ידי כרומטוגרפיה שכבה דקה, לאחר 48 שעות, לסנן את תערובת התגובה הגולמית על משפך Buchner לתוך בקבוקון תחתון עגול צוואר אחד recrystallize מוצק ב 50 מיליליטר של מתנול. השתמש באקדח חום כדי לחמם את ההשעיה עד שהוא מגיע לנקודת הרתיחה של מתנול ומיד לסנן את ההשעיה החמה לתוך בקבוק Erlenmeyer. כאשר הפתרון מגיע לטמפרטורת החדר, מסננים את המשקע השני על משפך בוכנר ומייבשים את המוצק בוואקום.עבור סינתזת 3-בנזואיל-1-הידרוקסי-5-ניטרוינדולה, מקום ראשון 250 מיליליטר שני צוואר עגול בקבוק תחתון תחת ואקום לפני שטיפה הבקבוק עם חנקן. השאירו את הבקבוק אינרטי תחת אווירה ומוסיפים 1.52 גרם של 4-nitronitrosobenzene ו 1.3 גרם של 1-פניל-2-propyne-1-אחד לבקבוק. השתמש מזרק להוסיף 80 מיליליטר של טולואין ולשמור על תערובת התגובה תחת ערבוב מגנטי ב 80 מעלות צלזיוס.לאחר מספר דקות, בדקו את ההתבודדות המוחלטת של מגיבים. לאחר 30 עד 40 דקות, לאמת את היווצרותו של משקעים כתומים. לאחר המשקעים המלאים של מוצק כתום, לכבות את החום כדי לאפשר את התגובה להגיע לטמפרטורת החדר.לאחר מכן לסנן את התערובת כדי לאסוף את 3-בנזואיל-1-הידרוקסי-5-nitroindole על משפך בוכנר ולייבש את התפוז מוצק תחת ואקום. כאן ההכנה של 4-nitronitrosobenzene שני כפי שהושג על ידי חמצון של 4-nitroaniline אחד על ידי תגובה עם מונוסולפט אשלגן פרוקסי מוצג. המוצר השני ניתן להשיג בתשואה של 64%לאחר recrystallization במתנול פעמיים עם זיהום 3-5%של ארבעה 4'bis-nitroazoxybenzene-6 ואת המבנה של המוצר ניתן לאשר על ידי פרוטון NMR.כאן הכנה של 1-פניל-2-propyne-1-אחד ארבעה כפי שניתן על ידי חמצון של 1-פניל-2-propyne-1-ol שלוש עם ג'ונס reagent מוצג. ניתן לבודד את המוצר הרביעי כמוצק צהוב בתפוקה של 90%, והמבנה יכול להיות מאושר על ידי פרוטון NMR. הסינתזה של 3-בנזואיל-1-הידרוקסי-5-ניטרוינדולה מושגת על ידי תגובה תרמית של 4-nitronitrosobenzene 2 ו 1-פניל-2-propyne-1-14 בטולואן ב 80 מעלות צלזיוס.לאחר בידוד של נגזרת azoxy שש ב 22% תשואה כמוצר העיקרי של משקה האם לאחר כרומטוגרפיה, המבנה של מוצר שש יכול להיות מאושר על ידי פרוטון NMR. המבנה של תרכובת חמש אז יכול להיקבע על ידי פרוטון NMR, פחמן-13 NMR, וספקטרומטריית מסה ברזולוציה גבוהה. שני ההיבטים העדינים ביותר של הליך זה הם טיהור של 4-nitronitrosobenzene על ידי recrystallization ואת הסינתזה של המוצר indole תחת אווירה אינרטית.בעקבות הליך זה, מוצרים רבים ושונים indole ניתן להשיג. בעבודה עם נגזרות ניטרוארומטיות עשירות באלקטרון, תרכובות היעד מבודדות בדרך כלל על ידי טכניקות טיהור כרומטוגרפיות. מחקר מכני מעניין יתפתח בעתיד הקרוב כדי ללמוד כל אחד מהצעדים redox אשר אינם מובנים בבירור.הריג'נט של ג'ונס יציב מאוד, אבל יש צורך לטפל בכל רייגנטים כרום בזהירות.

a-direct-regioselective-atom-economical-synthesis-3-aroyl-n-hydroxy-5

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

במסמך מתואר סינתזה, בידוד, ותגובות של hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) עם azides ליצור cyanocarbenes. ההליכים יהיו כרוכים בטכניקות אוויר רגישות וcryogen, כולל סינון קר תחת אווירת אינרטי. טיפול ובטיחות של התרכובות המסונתזת יהיה גם דנו.

סינתזה של Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates ליישום של יצירת Cyanocarbenes

מתואר הליך דו-שלבי לסינתזה של נגזרות אינדול פעילות פרמצבטית על ידי פונקציונליזציה של C-H עם אנילין, באמצעות קטליזה של חומצה פוטו וברונסטד.

סינתזה של נגזרות אנטי Tetrahydrocarbazole ידי פוטו וFunctionalization CH זרז חומצה באמצעות חמצניים ביניים (CHIPS)

מדווח על הליך פשוט מבחינה תפעולית לסינתזה של נגזרות אנילין  אורתו-טריפלואורומטוקסילציה באמצעות רצף דו-שלבי של O-trifluoromethylation של N-aryl-N-hydroxyacetamide ואחריו הגירה תוך-מולקולרית של OCF3 המושרה תרמית.

פרוטוקול לסינתזה של<em&gt; Ortho</em&gt; נגזרי אנילין -trifluoromethoxylated

פרוטוקול סיר אחד שלב שני של umpolung של enolates קטון enolonium מינים, תוספת של נוקלאופיל למיקום-α הוא תיאר. נוקלאופילים עם כוללים כלוריד, אזיד, azoles, allyl-חשמל סיליקון תרכובות ארומטיות.

פרוטוקול דו-שלבי עבור Umpolung Functionalization של קטונים ויה Enolonium מינים

במסמך זה, מוצגים נתונים היסטוריים פרוטוקולים עבור iodination חמצוני של מסוף alkynes באמצעות hypervalent-יוד ריאגנטים, אילו chemoselectively להרשות 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes ו- 1,1,2-triiodoalkenes.

הכנת Chemoselective 1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes ו- 1,1,2-Triiodoalkenes מבוסס על Iodination חמצוני של מסוף Alkynes

כאן אנו מציגים פרוטוקול להפגין שיטה יעילה לסינתזה של spirocyclic heterocycles. תהליך חמישה צעדים מנצל מוצק-שלב הסינתזה והתחדשות מייקל מקשר אסטרטגיות. בדרך כלל קשה לסנתז, נציג שיטת הסינתזה של מולקולות spirocyclic אחרת נגיש גישות מודרניות אחרות הניתנות להתאמה אישית.

מוצק-שלב הסינתזה של Oximes Spirocyclic [4.4]

Enantiomerically מועשר bispiro [γ-ביוטרולקטון-pyrrolidin-4, 4'-pyrazolone] שלדים הם בצורה א-סימטרית מסונתז דרך תגובה 1, 3-dipolar cycloaddition organocatalytic פשוטה.

יעיל הקמת פיגומים, כמו סמים Bispirocyclic דרך Organocatalytic Cycloadditions של α-Imino וγ-Lactones ו- Alkylidene Pyrazolones

במחקר זה אנו מכינים את שני האננטיומרים של אזירידין-2-קרבוקסילאט, המשמשים בסינתזה האסימטרית של אלקלואידים, כולל ביאממיד B ו-D, ו-(-)-אפיאלו-איזומוסקרין.

הכנת אזירידינים לא פעילים של אננטיופור וסינתזה של ביאמאמיד B, D ואפיאלו-איזומוסקרין

סינתזה, הפעלה, ואפיון של חומרי מסגרת מתכת אורגנית במכוון נועדו הוא מאתגרת, במיוחד כאשר אבני בניין הוא הפולימורפים לא תואמים או לא רצויים הם העדיפו thermodynamically על צורות הרצויות. אנו מתארים כיצד יישומים של שער סייע ממס מקשר, עקיפה X-ray אבקה בנימים והפעלה באמצעות CO 2 ייבוש סופר קריטי, יכולים לתת מענה לחלק מהאתגרים האלה.

מסגרות סינתזה ואפיון של פונקציונליות מתכת אורגנית

פותח חומר מודל דו-ממדי של זירקוניום פוספט דיסקוטי. הגביש האנאורגני בעל המבנה הלמלרי סונתז בשיטות הידרותרמיות, ריפלוקס ומיקרוגל. בפילינג עם מולקולות אורגניות, ניתן להמיר גבישים שכבתיים לחד-שכבות, ונוצר שלב גביש נוזלי נמטי בריכוז מספיק של חד-שכבות.

סינתזת קילוף של פוספטים זירקוניום Discotic להשיג קריסטלים קולואיד נוזלים

למד סינתזה ישירה של תרכובות N-hydroxy 3-aroyl indole באמצעות ציקלותוספת תרמית של 4-nitronitrosobenzene עם אלדולונים. שיטה זו מאפשרת הכנת ספרייה יציבה של נגזרות לשימושים תרפויטיים פוטנציאליים כאנטיביוטיקות ותרופות נוגדות סרטן.

סינתזה ישירה, בררנית ואטומית-כלכליים של 3-ארוקסיל-N-הידרוxy-5-ניטרומים על-ידי ציקלותוספת של 4-ניצני בנזין עם אלדולונס

גלה סרטונים נוספים