Le reazioni chimiche possono essere classificate come endotermiche o esotermiche a seconda che le reazioni assorbano o rilascino calore quando si trasformano in prodotti. La differenza di energia tra reagenti e prodotti è nota come entalpia della reazione. Questo si trova calcolando la differenza di energie tra i prodotti e i reagenti, o ΔH. Se ΔH è positivo, la reazione è endotermica; Se è negativo, la reazione è esotermica. Mentre le reazioni chimiche sono tradizionalmente pensate come una conversione di reagenti in prodotti, molte reazioni avvengono in più fasi, formando intermedi. Nelle reazioni chemiluminescenti, questi intermedi passano da uno stato ad alta energia allo stato fondamentale, rilasciando un fotone di luce che può essere visibile man mano che la reazione progredisce.
Niels Bohr, un fisico danese, ha proposto la teoria secondo cui un elettrone in orbita attorno al nucleo dell'atomo può occupare solo determinate orbite o livelli di energia. Si dice che un atomo con tutti i suoi elettroni nel livello di energia più basso possibile sia allo stato fondamentale. Quando un elettrone occupa un livello di energia superiore allo stato fondamentale, l'atomo è nel suo stato eccitato.
Un assunto chiave nella teoria di Bohr è che un elettrone rimane nello stato fondamentale fino a quando non viene disturbato. Pertanto, un elettrone viene elevato a uno stato eccitato solo assorbendo energia. Quando l'elettrone si rilassa di nuovo allo stato fondamentale, rilascia quell'energia. Spesso, questo è sotto forma di un fotone di luce, la cui lunghezza d'onda è direttamente correlata alla differenza di energia tra lo stato eccitato e quello fondamentale.
Quando un elettrone viene eccitato a un livello di energia più elevato assorbendo luce di una certa energia o lunghezza d'onda, il fenomeno è chiamato fluorescenza. Questo effetto può essere visto se esponi una maglietta bianca lavata a una luce nera o a una luce UV. Il bagliore caratteristico è causato dalla fluorescenza del detersivo e dei composti sbiancanti nella maglietta, che la fanno sembrare bianca alla luce normale.
In una reazione chemiluminescente, un elettrone viene eccitato assorbendo il calore che viene rilasciato durante una reazione. Quindi, la luce viene rilasciata quando l'elettrone si rilassa tornando allo stato fondamentale. La principale differenza tra chemiluminescenza e fluorescenza è che l'energia che eccita gli elettroni in chemiluminescenza proviene direttamente dalla reazione.
Un'applicazione pratica della chemiluminescenza è nei bastoncini luminosi commerciali. Un bastoncino luminoso contiene due soluzioni separate: una contenente perossido e l'altra contenente ossalato di difenile e un colorante. Quando le due soluzioni vengono miscelate, cosa che avviene dopo l'attivazione del glow stick, la reazione risultante tra il perossido e l'ossalato di difenile produce energia che eccita il colorante a uno stato energetico più elevato. Quando i reagenti sono esauriti, il colorante ritorna allo stato fondamentale e rilascia luce. Questo è ciò che conferisce ai bastoncini luminosi il loro colore caratteristico.
Il luminol è una sostanza chimica che presenta proprietà chemiluminescenti e viene utilizzata in un'ampia gamma di applicazioni, in particolare in ambito forense. Il luminol (C8H7N3O2) emette blu quando viene miscelato con un agente ossidante. Nel caso della medicina legale, il luminol reagisce con il ferro nell'emoglobina, consentendo agli scienziati forensi di identificare tracce di sangue molto piccole.
Il luminol è sintetizzato dalla reazione di disidratazione dell'acido 3-nitroftalico con l'idrazina. La reazione viene riscaldata per rimuovere l'acqua e viene aggiunto glicole trietilenico per aumentare ulteriormente la temperatura. Il gruppo nitro della 3-nitroftalidrazide viene quindi ridotto utilizzando il ditionito di sodio per formare un gruppo amminico ad alto pH. In condizioni basiche, la 3-nitroftalidrazide è solubile. L'aggiunta di acido acetico glaciale fa precipitare il luminol.
Con l'idrossido di potassio, il luminol forma un dianion. Gli anioni idrossido deprotonano i due idrogeni che sono attaccati agli azoti nel luminolo. L'ossigeno gassoso ossida il luminolo al suo stato eccitato. Mentre si rilassa tornando allo stato fondamentale, rilascia una luce bianco-blu.
Di solito, quando i reagenti si trasformano in prodotti, la differenza nella loro energia è nota come entalpia della reazione, che può essere esotermica, dove viene rilasciato calore, o endotermica, dove il calore viene assorbito.
In una reazione chemiluminescente, i reagenti formano un intermedio, che si trova in uno stato eccitato elettronicamente. Questo intermedio è instabile. Mentre si rilassa fino allo stato fondamentale, gli elettroni nell’intermedio rilasciano energia nell’emissione di luce visibile piuttosto che sotto forma di calore.
Questo fenomeno è simile alla fluorescenza. Ricordiamo che gli elettroni in una molecola occupano lo stato fondamentale. Quando assorbono energia, ad esempio quando sono esposti a una certa lunghezza d’onda della luce, si eccitano e passano a un livello di energia più elevato. Quando lo stato eccitato si rilassa tornando allo stato fondamentale, l’energia in eccesso viene emessa sotto forma di luce visibile.
Tuttavia, è importante distinguere tra i due. La differenza sta nel modo in cui gli elettroni delle molecole vengono eccitati. Nella chemiluminescenza, l’energia generata da una reazione chimica eccita gli elettroni… mentre nella fluorescenza, gli elettroni vengono eccitati dall’assorbimento diretto di energia luminosa o di altre radiazioni elettromagnetiche. Quando gli elettroni si rilassano fino allo stato fondamentale, entrambi i tipi di luminescenza rilasciano l’energia sotto forma di luce emessa.
Diamo un’occhiata a un esempio di ciascuno. Quando si accende la luce UV su una bottiglia di acqua tonica, gli elettroni nel chinino assorbono l’energia e vengono eccitati a un livello di energia più elevato. Quando gli elettroni si rilassano, rilasciano energia sotto forma di luce blu.
Ora, considera un bastoncino luminoso, che ha un tubo esterno contenente ossalato di difenile e un colorante e un tubo interno contenente perossido di idrogeno. Quando si piega il bastoncino luminoso, la camera d’aria si rompe, permettendo ai reagenti di mescolarsi. Il perossido di idrogeno ossida il difenilossalato per formare fenolo e perossido ciclico. Il perossido ciclico si decompone in anidride carbonica, rilasciando energia che eccita il colorante a un livello di energia più elevato. Quando il colorante si rilassa allo stato fondamentale, viene rilasciato un fotone di luce. Qui, il processo è la chemiluminescenza perché l’energia fornita per eccitare il colorante proviene da una reazione chimica.
In questo laboratorio, sintetizzerai la 3-amminoftalidrazide, nota anche come luminol, eseguendo una serie di reazioni. Farai quindi reagire il luminol con dimetilsolfossido su idrossido di potassio solido per osservarne la chemiluminescenza.
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