15.13
Acidi e basi binari
In assenza di qualsiasi effetto livellante, la forza acida dei composti binari dell’idrogeno con i non metalli (A) aumenta man man…
L'acido cloridrico è un acido forte, mentre l'acido fluoridrico è un acido debole. Ma cosa determina la loro forza? La forza degli acidi binari, con solo due elementi, è determinata dall'energia di legame e dalla polarità di legame.
Un acido con un'energia di legame più alta ha un legame più forte e, quindi, sarà un acido più debole. Paragonando gli acidi in un gruppo, il legame in un acido debole, come l'acido fluoridrico, è più difficile da rompere, quindi è meno probabile che l'acido doni protoni. Al contrario, un acido con un'energia di legame inferiore ha un legame più debole e, quindi, sarà un acido più forte.
Per esempio, il legame in un acido forte, come l'acido cloridrico, si rompe più facilmente e dona protoni più prontamente dell'acido fluoridrico. Un legame, come quello dell'acido cloridrico, è polare quando un atomo è più elettronegativo dell'altro. Un composto può agire come un acido quando l'atomo attaccato all'idrogeno ha un'elettronegatività maggiore dell'idrogeno.
L'atomo avrà una carica negativa parziale, consentendo all'idrogeno di avere una carica positiva parziale cosicché possa essere rilasciato come protone. Un acido con una polarità di legame più alta ha un legame più debole e, quindi, sarà un acido più forte. Confrontando i composti in un periodo, l'acido cloridrico è più forte dell'idrogeno solforato poiché il cloro è più elettronegativo dello zolfo e, quindi, rilascia protoni più facilmente.
Se l'idrogeno ha un'elettronegatività uguale o superiore dell'altro atomo, quella molecola non può donare protoni e, quindi, non può agire come un acido. Gli ossiacidi sono acidi in cui un OH è attaccato a un terzo atomo che è più elettronegativo dell'idrogeno. La forza di un ossiacido dipende dall'elettronegatività e dal numero di molecole di ossigeno attaccati al terzo atomo.
Maggiore è l'elettronegatività dell'atomo, più si polarizza, indebolendo il legame tra l'ossigeno e l'idrogeno. Se l'atomo centrale è attaccato ad atomi di ossigeno aggiuntivi, aumenta ulteriormente la polarità del legame fra l'ossigeno e l'idrogeno. Per esempio, l'acido perclorico con tre atomi di ossigeno aggiuntivi è più forte dell'acido clorico con due atomi di ossigeno aggiuntivi.
L'acido clorico, da parte sua, è più forte dell'acido cloridrico, che ha solo un ossigeno aggiuntivo, e acido ipocloroso, senza atomi di ossigeno aggiuntivi. Gli acidi carbossilici sono acidi deboli che contengono un gruppo carbossilico. Il secondo atomo di ossigeno rende il legame ossigeno-idrogeno più polare e pertanto consente alla molecola di donare un protone.
L'acido acetico e l'acido formico sono esempi di acidi carbossilici.
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Q1: Why is hydrochloric acid stronger than hydrofluoric acid?
Hydrochloric acid is stronger because it has lower bond energy than hydrofluoric acid. A weaker H-Cl bond breaks more easily, allowing the acid to donate protons readily. In contrast, hydrofluoric acid has a stronger, harder-to-break H-F bond, making it less likely to release protons and therefore a weaker acid.
Q2: How does electronegativity affect acid strength in binary acids?
Higher electronegativity of the atom bonded to hydrogen increases bond polarity, making the hydrogen more likely to be released as a proton. The electronegative atom attracts electrons, giving hydrogen a partial positive charge. Comparing across a period, hydrochloric acid is stronger than hydrogen sulfide because chlorine is more electronegative than sulfur.
Q3: What makes oxyacids stronger when additional oxygen atoms are added?
Additional oxygen atoms bonded to the central atom increase the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it and making proton release easier. Perchloric acid with three additional oxygens is stronger than chloric acid with two, which is stronger than chlorous acid with one. This pattern demonstrates how oxygen atoms progressively enhance acid strength.
Q4: Why are carboxylic acids considered weak acids?
Carboxylic acids are weak acids because the second oxygen atom attached to the carbon increases the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it only partially. Additionally, after losing a proton, the carboxylate ion exhibits resonance, which stabilizes the negative charge by delocalizing it over several atoms, preventing complete ionization in water.
Q5: How does bond energy determine whether a binary acid is strong or weak?
An acid with higher bond energy has a stronger bond that resists breaking, making it a weaker acid because protons are less readily donated. Conversely, an acid with lower bond energy has a weaker bond that breaks easily, allowing protons to be released more readily and making it a stronger acid. Bond strength is therefore inversely related to acid strength.
Q6: What determines whether a hydrogen-containing molecule can act as an acid?
A molecule can act as an acid only when the atom bonded to hydrogen has higher electronegativity than hydrogen itself. This creates a polar bond where the atom has a partial negative charge and hydrogen has a partial positive charge, allowing hydrogen to be released as a proton. If hydrogen has equal or greater electronegativity, the molecule cannot donate protons.
Q7: How does the oxidation number of the central atom affect oxyacid strength?
Increasing the oxidation number of the central atom increases the acid's strength because it enhances the atom's attraction for electrons shared with oxygen, thereby weakening the oxygen-hydrogen bond. Sulfuric acid with sulfur oxidation number +6 is more acidic than sulfurous acid with +4. Similarly, nitric acid with nitrogen oxidation number +5 is stronger than nitrous acid with +3.