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Eteri da alcheni: addizione di alcol e alcossimercuriazione-demercurazione
Oltre alla disidratazione alcolica e alle vie di sintesi dell'etere di Williamson, gli eteri possono anche essere preparati da alcheni attraverso l'aggiunta catalizzata da acido di alcoli e i metodi di alcossimercurazione-demercurate.
L'addizione catalizzata da acido di alcoli agli alcheni comporta il trattamento di un alchene con un eccesso di alcol in presenza di un catalizzatore acido per formare un etere in condizioni adeguate.
Ad esempio, il 2-metilpropene e il metanolo, quando passati su un catalizzatore acido, danno 2-metossi-2-metilpropano.
La reazione inizia con un trasferimento di protoni dal catalizzatore acido al legame π dell'alchene, formando un carbocatione intermedio.
Successivamente, il carbocatione agisce come un elettrofilo e reagisce con l'ossigeno nucleofilo di una molecola di metanolo, formando uno ione ossonio.
Infine, il trasferimento di protoni dallo ione ossonio al solvente metanolo completa la reazione, formando l'etere.
Un altro metodo per la preparazione degli eteri è l'alcossimercurazione-demercurazione degli alcheni.
L'alcossimercurazione è un processo in due fasi per produrre eteri facendo reagire un alcol con un alchene in presenza di un sale di mercurio, come l'acetato di mercurio, seguito dalla demercurazione con boroidruro di sodio.
La reazione è simile alla reazione di ossimercura, ma differisce nell'uso dell'alcol al posto dell'acqua.
Meccanicisticamente, l'alcossimercurazione-demercurazione è una reazione di addizione elettrofila che procede alla maniera di Markovnikov ed è anti-addizione.
Si consideri la sintesi del 2-metossipropano dal propene.
La reazione inizia con l'attacco elettrofilo dell'acetato di mercurio sul legame π del propene, con conseguente formazione di uno ione intermedio di mercurinio a ponte.
Successivamente, la molecola di metanolo agisce come un nucleofilo e attacca il carbonio più sostituito dello ione mercurinio ciclico e lo apre, seguito dalla deprotonazione per formare un intermedio di organomercurio.
Infine, il boroidruro di sodio agisce come agente riducente e sostituisce l'acetato di mercurio con un idruro per produrre etere.
Nel complesso, il risultato netto è l'aggiunta di alcol attraverso il doppio legame di un alchene.
Panoramica
Gli eteri possono anche essere preparati dagli alcheni mediante addizione catalizzata da acidi di alcoli e alcossimercuriazione-demercurazi…
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