11.5
Da eteri ad alogenuri alchilici: scissione acida
Gli eteri sono generalmente non reattivi nei confronti delle sostituzioni nucleofile dirette, poiché lo ione alcossido risultante è una base forte e, quindi, un gruppo uscente povero.
Tuttavia, quando riscaldati con acidi forti, come l'acido bromidrico o l'acido idriodico, gli eteri vengono convertiti in alogenuri alchilici.
La scissione acida degli eteri è una tipica reazione di sostituzione nucleofila. Il tipo di sostituzione nucleofila e le condizioni richieste per la reazione dipendono dalla natura dei gruppi alchilici legati all'ossigeno.
Gli eteri con gruppi alchilici primari subiscono una scissione acida in presenza di acidi concentrati caldi in eccesso mediante un meccanismo SN2.
Il meccanismo di reazione inizia con un trasferimento di protoni dal catalizzatore acido all'etere ossigeno, formando uno ione ossonio, un gruppo uscente migliore.
Successivamente, lo ione alogenuro agisce come un nucleofilo e attacca il carbonio meno sostituito dello ione ossonio in una reazione SN2, spostando l'alcol e formando la prima molecola di alogenuro alchilico.
L'eccesso di acido idriodico sottopone la molecola di alcol a un altro ciclo di reazione SN2, formando una seconda molecola di alogenuro alchilico.
Gli eteri con gruppi alchilici terziari, allilici o benzilici subiscono una scissione acida in condizioni blande, come temperature moderate e acidi diluiti, con un meccanismo SN1.
Ad esempio, quando l'etere etil-terz-butilico reagisce con l'acido idriodico diluito, la protonazione dell'etere forma un carbocatione terziario stabile con la perdita di alcol primario.
Infine, il carbocatione terziario reagisce con lo ione ioduro mediante un meccanismo SN1, formando uno ioduro terz-butilico.
La reattività degli acidi alogenati nei confronti della scissione dell'etere aumenta con la nucleofilia degli ioni alogenuro.
Pertanto, sia l'acido idriodico che quello bromidrico scindono facilmente gli eteri. L'acido cloridrico è meno efficiente e l'acido fluoridrico non scinde gli eteri.
Gli eteri sono generalmente non reattivi e inadatti per reazioni di sostituzione nucleofila diretta poiché i gruppi alcossilici sono basi forti e, qui…
Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Tutti i diritti riservati.