α-alogenazione dei derivati dell'acido carbossilico: panoramica

A differenza della α-alogenazione di aldeidi e chetoni che avviene attraverso intermedi enolici o enolati, gli acidi carbossilici e i loro derivati non subiscono prontamente tali reazioni a causa di un'enolizzazione inadeguata.

Questo perché tali molecole, in condizioni basiche, subiscono la deprotonazione dell'idrogeno più acido, inibendo così la formazione di enolati.

Gli acidi α-alogenati si ottengono dalla conversione degli acidi corrispondenti nei loro derivati dell'alogenuro acilico.

Gli alogenuri acidi esistono in equilibrio con le loro forme enoliche. Il trattamento con idonei reagenti alogenanti, seguito da idrolisi, consente di ottenere il prodotto desiderato.

Uno dei metodi per raggiungere questo obiettivo è la reazione di Hell-Volhard-Zelinsky, che utilizza alogenuri di fosforo e un alogeno per dare acido α-alogenato.

In un altro approccio, gli acidi carbossilici reagiscono con il cloruro di tionile per generare cloruro acilico. La reazione concomitante con un'opportuna N-alosuccinimide in tracce di alogenuro di idrogeno e la successiva idrolisi producono il prodotto desiderato.