Preparazione di aldeidi e chetoni da nitrili e acidi carbossilici

Il trattamento di un acido carbossilico con idruro di litio e alluminio produce un'aldeide, che si riduce istantaneamente a un alcol primario.

Questa sovrariduzione si verifica perché la LAH è un forte riducente e le aldeidi si riducono più facilmente degli acidi.

Per preparare con successo le aldeidi, i derivati dell'acido carbossilico facilmente riducibili vengono trattati con agenti riducenti dell'idruro di alluminio più blandi.

I derivati dell'idruro di alluminio sono meno reattivi dell'idruro di litio e alluminio a causa della loro maggiore massa sterica.

A differenza delle aldeidi, i chetoni sono formati direttamente dagli acidi carbossilici mediante riduzione mediante reagenti organolitio.

L'acido reagisce rapidamente con due equivalenti del reagente organolitio per formare un dianion. La successiva protonazione produce un idrato che, alla perdita di acqua, dà un chetone.

Sia le aldeidi che i chetoni possono essere preparati dai nitrili utilizzando opportuni agenti riducenti.

La riduzione di un nitrile con DIBAL-H forma un complesso di alluminio che, in seguito all'idrolisi, produce un'aldeide.

Allo stesso modo, la riduzione dei nitrili con reagenti di Grignard o organolitio forma un intermedio imminico che subisce idrolisi acida per dare i chetoni corrispondenti.