14.13: Da Alogenuri Acidi ad Alcoli: Riduzione di LiAlH_4

Gli alogenuri acidi reagiscono con forti agenti riducenti come l’idruro di litio e alluminio per formare alcoli primari.

Si tratta di una reazione di sostituzione nucleofila in cui l’alogenuro acido viene prima convertito in un’aldeide e poi in un alcol primario. Quindi, la reazione richiede due equivalenti dell’agente riducente.

Il meccanismo inizia con un attacco nucleofilo da parte dello ione idruro al carbonio carbonilico, formando un intermedio tetraedrico.

La seconda fase prevede la ricostruzione del legame π carbonio-ossigeno con la partenza dello ione alogenuro per dare un’aldeide.

Successivamente, l’aldeide viene attaccata da un altro equivalente dell’idruro, generando un intermedio alcossido.

Infine, la protonazione dell’alcossido produce un alcol primario come prodotto finale.

A differenza dell’idruro di litio e alluminio, un agente riducente più delicato come l’idruro di litio tri(terz-butossi) e alluminio riduce selettivamente gli alogenuri acidi in aldeidi.

Qui, gli ingombranti gruppi terz-butossi trasformano il reagente in un donatore di idruro stericamente ostacolato, riducendone la reattività e prevenendo un’ulteriore riduzione dell’aldeide in alcol.