Formazione regioselettiva degli enolati

Ricordiamo che gli atomi di α-idrogeno dei composti carbonilici sono debolmente acidi. Quando vengono deprotonati da una base, generano ioni enolato stabilizzati per risonanza.

I

chetoni asimmetrici che portano atomi di α-idrogeno non equivalenti producono due possibili intermedi: enolati meno sostituiti o più sostituiti.

Poiché la deprotonazione è più facile per un protone meno ostacolato, gli enolati meno sostituiti si formano relativamente più velocemente. Questi sono noti come enolati cinetici. Poiché gli enolati più sostituiti hanno un doppio legame altamente sostituito, sono più stabili e spesso noti come enolati termodinamici. Pertanto, gli enolati termodinamici sono a livelli di energia inferiori rispetto agli enolati cinetici.

Poiché l'energia richiesta per formare gli enolati termodinamici è maggiore, la sua formazione richiede un tempo di reazione più lungo.

La formazione regioselettiva degli enolati è possibile a seconda delle condizioni di reazione.

Per generare enolati cinetici, vengono utilizzate basi forti non nucleofile in solventi aprotici per estrarre specificamente i protoni non ostacolati. Inoltre, il mantenimento di una bassa temperatura di reazione impedisce l'equilibrio dei due enolati.

Al contrario, le basi non stericamente ostacolate nei solventi protici a temperatura ambiente favoriscono la formazione dell'enolato termodinamico.