18.14: Attivatori orto–para-orientanti: –CH_3, –OH, –⁠NH_2, –OCH_3

Tutti gli orto–para-orientanti, esclusi gli alogeni, sono gruppi attivanti. Questi gruppi donano elettroni all'anello, rendendo l'anello ricco di atomi di carbonio. Di conseguenza aumenta la reattività dell'anello aromatico verso la sostituzione elettrofila. Ad esempio, la nitrazione dell’anisolo è circa 10.000 volte più veloce della nitrazione del benzene. L'effetto di donazione di elettroni del gruppo metossi nell'anisolo attiva le posizioni orto e para sull'anello e stabilizza i corrispondenti intermedi attraverso effetti di risonanza tramite donazione pi. Di conseguenza, l'energia dello stato di transizione viene abbassata per gli intermedi orto e para, portando ad una reazione accelerata.

Con l'eccezione degli alogeni, tutti gli orto-paradirettori sono noti come gruppi attivanti in quanto aumentano la reattività dell'anello aromatico verso la sostituzione elettrofila.

Ad esempio, la nitrazione dell'anisolo è più veloce del benzene in condizioni comparabili.

Ricordiamo che la sostituzione aromatica elettrofila comporta la formazione di intermedi carbocationi stabilizzati per risonanza.

I gruppi donatori di elettroni stabilizzano efficacemente gli intermedi orto e para attraverso effetti di risonanza tramite pi-donazione, abbassando l'energia dello stato di transizione e facendo sì che la reazione vada più veloce della corrispondente reazione del benzene.

Il meta intermedio, d'altra parte, ha un'energia molto più elevata.

Pertanto, i gruppi donatori di elettroni attivano l'anello benzenico verso la sostituzione di orto e para.

In generale, la coppia solitaria contenente attivatori mostra un effetto di risonanza donatrice di elettroni. Sono gruppi attivanti più forti rispetto ai gruppi che non hanno coppie solitarie e mostrano un effetto induttivo donatore di elettroni.