Basicità delle ammine alifatiche

Le alchilammine alifatiche reagiscono come basi di Brønsted-Lowry, cioè come accettori di protoni, per formare l'acido coniugato, gli ioni alchilammonio.

Il valore pK_a dello ione alchilammonio indica la basicità relativa dell'ammina; un valore pK_a più alto significa un acido coniugato più debole e una base corrispondente più forte. Pertanto, le alchilammine sono basi più forti dell'ammoniaca.

La maggiore basicità delle alchilammine deriva dagli effetti induttivi dei gruppi alchilici e dagli effetti di solvatazione che stabilizzano i corrispondenti ioni ammonio attraverso il legame idrogeno.

I gruppi alchilici donatori di elettroni stabilizzano lo ione ammonio mediante parziale delocalizzazione della carica positiva, aumentando così il suo valore pK_a.

Tuttavia, il valore pK_a non aumenta come previsto dagli ioni alchilammonio secondari a quelli terziari a causa del ridotto effetto di solvatazione.

L'aumento dell'impedimento sterico nello ione alchilammonio terziario diminuisce la fattibilità della solvatazione.

Poiché gli effetti induttivi e di solvatazione stabilizzano allo stesso modo lo ione alchilammonio secondario, il suo valore pK_a è superiore ai corrispondenti ioni primari e terziari.