Sostituzione elettrofila aromatica: fluorurazione e iodurazione del benzene

La bromurazione e la clorurazione degli anelli aromatici mediante reazioni di sostituzione elettrofila sono facilmente realizzabili. Tuttavia, la fluorurazione e la iodinazione sono eccezionali.

Tra tutti gli alogeni, il fluoro è altamente reattivo nei confronti degli anelli aromatici. Pertanto, è difficile limitare la fluorurazione diretta del benzene, con conseguente scarsa resa di prodotti monofluoroaromatici.

Per superare questa limitazione, vengono utilizzate altre fonti di fluoro come Selectfluor, che ha un atomo di fluoro legato a un azoto caricato positivamente. Selectfluor agisce come donatore di fluoro e facilita la fluorurazione elettrofila.

A differenza del fluoro, lo iodio non è reattivo nei confronti degli anelli aromatici.

Pertanto, la iodunazione aromatica deve essere effettuata utilizzando agenti ossidanti come l'acido nitrico, il perossido di idrogeno o un sale di rame.

Questi agenti ossidano lo iodio in un catione iodio, che agisce come un potente elettrofilo e segue il meccanismo di una tipica sostituzione aromatica elettrofila per dare il prodotto iodato.