Reattività radicale: effetti della concentrazione

La concentrazione dei materiali di partenza influisce in modo significativo sulla selettività delle reazioni radicaliche.

Si consideri la reazione tra un alogenuro alchilico e un alchene. In presenza di idruro di tributilstagno e AIBN, un iniziatore radicale, il gruppo alchilico viene aggiunto all'alchene.

Tipicamente, la reazione inizia con la generazione di un radicale stagno, che successivamente astrae l'alogeno dall'alogenuro alchilico, producendo un radicale alchilico.

Il radicale alchilico ha ora una scelta. Può estrarre l'idrogeno dall'idruro di stagno producendo un alcano, o aggiungerlo all'alchene formando un radicale stabilizzato con nitrile, che reagisce ulteriormente per formare il prodotto di addizione.

Questo perché le costanti di velocità per le due reazioni sono più o meno le stesse.

Per guidare la reazione verso il prodotto di addizione, la concentrazione di alchene deve essere sempre almeno 10 volte superiore a quella dell'idruro di stagno.

Ciò aumenterebbe la velocità con cui il radicale alchilico si aggiunge all'alchene.

In conclusione, la concentrazione dei materiali di partenza governa la selettività delle reazioni radicaliche favorendo una reazione rispetto all'altra.