20.10
La concentrazione dei materiali di partenza influisce in modo significativo sulla selettività delle reazioni radicaliche.
Si consideri la reazione tra un alogenuro alchilico e un alchene. In presenza di idruro di tributilstagno e AIBN, un iniziatore radicale, il gruppo alchilico viene aggiunto all'alchene.
Tipicamente, la reazione inizia con la generazione di un radicale stagno, che successivamente astrae l'alogeno dall'alogenuro alchilico, producendo un radicale alchilico.
Il radicale alchilico ha ora una scelta. Può estrarre l'idrogeno dall'idruro di stagno producendo un alcano, o aggiungerlo all'alchene formando un radicale stabilizzato con nitrile, che reagisce ulteriormente per formare il prodotto di addizione.
Questo perché le costanti di velocità per le due reazioni sono più o meno le stesse.
Per guidare la reazione verso il prodotto di addizione, la concentrazione di alchene deve essere sempre almeno 10 volte superiore a quella dell'idruro di stagno.
Ciò aumenterebbe la velocità con cui il radicale alchilico si aggiunge all'alchene.
In conclusione, la concentrazione dei materiali di partenza governa la selettività delle reazioni radicaliche favorendo una reazione rispetto all'altra.
In una reazione radicale, la concentrazione dei materiali di partenza governa la selettività di un radicale. Ad esempio, la reazione tra un alogenuro alchilico e un alchene, in presenza di idruro di stagno e AIBN, inizia con la generazione di un radicale di stagno. Il radicale generato quindi estrae l'alogeno dall'alogenuro alchilico, producendo un radicale alchilico. Questo radicale alchilico può reagire con l'idruro di stagno, producendo un alcano, oppure può addizionarsi ad un alchene, generando un radicale stabilizzato con nitrile, formando infine il prodotto di addizione. La formazione dell'alcano e del prodotto di addizione ha le stesse possibilità perché la costante di velocità per la reazione tra il radicale alchilico e l'idruro di stagno è quasi la stessa della reazione tra un radicale alchilico e l'alchene. Ma la reazione verso il prodotto di addizione può essere guidata aumentando la concentrazione di alcheni almeno di dieci volte superiore a quella dell'idruro di stagno. Questo perché la maggiore concentrazione di alchene aumenterà di dieci volte la velocità di reazione tra il radicale alchilico e l'alchene, favorendo così la formazione del prodotto di addizione sull'alcano.
La concentrazione dei materiali di partenza influisce in modo significativo sulla selettività delle reazioni radicaliche.
Si consideri la reazione tra un alogenuro alchilico e un alchene. In presenza di idruro di tributilstagno e AIBN, un iniziatore radicale, il gruppo alchilico viene aggiunto all'alchene.
Tipicamente, la reazione inizia con la generazione di un radicale stagno, che successivamente astrae l'alogeno dall'alogenuro alchilico, producendo un radicale alchilico.
Il radicale alchilico ha ora una scelta. Può estrarre l'idrogeno dall'idruro di stagno producendo un alcano, o aggiungerlo all'alchene formando un radicale stabilizzato con nitrile, che reagisce ulteriormente per formare il prodotto di addizione.
Questo perché le costanti di velocità per le due reazioni sono più o meno le stesse.
Per guidare la reazione verso il prodotto di addizione, la concentrazione di alchene deve essere sempre almeno 10 volte superiore a quella dell'idruro di stagno.
Ciò aumenterebbe la velocità con cui il radicale alchilico si aggiunge all'alchene.
In conclusione, la concentrazione dei materiali di partenza governa la selettività delle reazioni radicaliche favorendo una reazione rispetto all'altra.
From Chapter 20:
Now Playing
Radical Chemistry
1.2K Views
Radical Chemistry
4.3K Views
Radical Chemistry
2.7K Views
Radical Chemistry
2.0K Views
Radical Chemistry
3.9K Views
Radical Chemistry
3.5K Views
Radical Chemistry
1.8K Views
Radical Chemistry
1.8K Views
Radical Chemistry
2.3K Views
Radical Chemistry
1.7K Views
Radical Chemistry
1.6K Views
Radical Chemistry
1.7K Views
Radical Chemistry
1.5K Views
Radical Chemistry
2.7K Views
Radical Chemistry
2.4K Views
See More