Sostituzione radicale: clorurazione allilica

Generalmente, gli alcheni subiscono una reazione di addizione elettrofila quando vengono trattati con alogeni a basse temperature.

Tuttavia, le reazioni di sostituzione allilica si verificano a basse concentrazioni di alogeni e in condizioni radicaliche come alte temperature o in presenza di iniziatori radicalici.

Ad esempio, il propene subisce una clorurazione allilica quando reagisce con il cloro a 400 ^oC in fase gassosa.

L'idrogeno allilico viene sostituito perché il legame C-H allilico sp³ è più debole del legame C-H vinilico sp².

Inoltre, l'intermedio radicale allilico formato è stabilizzato per risonanza.

La clorurazione allilica segue un meccanismo a catena, che comprende le fasi di inizio, propagazione e terminazione.

Nella fase di iniziazione, la molecola di cloro si dissocia in due atomi di cloro altamente reattivi.

Nella prima fase di propagazione, l'atomo di cloro astrae l'idrogeno allilico, portando alla formazione di un radicale allilico intermedio.

Nella seconda fase di propagazione, il radicale allilico reagisce con una molecola di cloro per formare un cloruro di allile e un atomo di cloro, che propaga ulteriormente la reazione.

Infine, la reazione viene terminata accoppiando due radicali qualsiasi, esaurendo così gli intermedi reattivi.