Dioli vicinali tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: panoramica dell'accoppiamento pinacolico

L'accoppiamento di Pinacol è una reazione di dimerizzazione radicalica e coinvolge l'accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni in un solvente idrocarburico per dare dioli vicinali.

Un singolo trasferimento di elettroni da un metallo a una molecola accoppiata con spin come il chetone avvia la reazione e forma un chetile, un anione radicale. Il chetile può essere rappresentato con il radicale sul carbonio o sull'ossigeno e la carica sull'altro.

Qui, metalli come il sodio e il magnesio fungono da fonte di elettroni.

Il destino del chetile dipende dal solvente utilizzato per la reazione.

Nei solventi protici, come l'etanolo, il chetile viene protonato, seguito da un secondo trasferimento di elettroni per dare un anione alcossido, che dopo l'acidificazione, forma alcol.

Tuttavia, nei solventi aprotici, come il benzene, l'assenza di protoni consente l'accumulo di chetile, portando alla sua dimerizzazione in un diolo. Questo costituisce la base dell'accoppiamento pinacol.

In particolare, la repulsione elettrostatica tra le cariche negative non ostacola la dimerizzazione perché metalli come il magnesio si coordinano ai chetili formando legami covalenti metallo-ossigeno, consentendo loro di reagire rapidamente.