α-idrossi chetoni tramite l’accoppiamento riduttivo di esteri: panoramica sulla condensazione dell'aciloina

Oltre alle reazioni di pinacolo e McMurry, la condensazione dell'aciloina è un'altra reazione di accoppiamento riduttiva che coinvolge gli esteri.

In questa reazione, gli esteri reagiscono in presenza di una sorgente metallica di elettroni in un solvente aprotico per formare un α-idrossi chetone, chiamato anche aciloina.

La reazione procede attraverso la formazione di chetili, che subiscono una dimerizzazione radicalica per formare un intermedio tetraedrico instabile e poi collassano ulteriormente, dando un 1,2-dichetone.

Poiché un 1,2-dichetone è relativamente più reattivo di un chetone nei confronti degli elettrofili e degli agenti riducenti, il trasferimento di due elettroni riduce facilmente l'1,2-dichetone a un enediolato.

Infine, l'acidificazione dell'enediolato dà un α-idrossichetone con una buona resa. Tuttavia, la reattività dell'enediolato nucleofilo porta spesso alla formazione di sottoprodotti.

Per prevenire reazioni collaterali indesiderate, il cloruro di trimetilsilil viene aggiunto per sililare l'enediolato, dando un bis-silil etere, che viene ulteriormente idrolizzato con acido acquoso per produrre un α-idrossichetone come prodotto finale.