21.6
Nei solidi polimerici a catena lunga, la struttura del polimero influenza la proporzione tra domini cristallini, che sono siti di catene polimeriche ordinate e ravvicinate, e domini amorfi, che sono regioni di catene polimeriche disordinate e orientate in modo casuale.
A causa delle grandi dimensioni delle catene polimeriche, non si osserva un raggruppamento ordinato e ravvicinato su intere molecole. Quindi, è difficile ottenere polimeri altamente cristallini e i domini amorfi sono sempre presenti nei polimeri.
Spesso, i sostituenti ramificati o grandi nella catena polimerica aumentano la proporzione di domini amorfi, risultando in polimeri amorfi non cristallini.
I domini cristallini forniscono tenacità, mentre i domini amorfi conferiscono flessibilità.
Tuttavia, entrambi i domini conferiscono durezza e fragilità al di sotto della temperatura di transizione vetrosa. Al di sopra di ciò, i domini amorfi diventano sempre più flessibili.
Con un ulteriore riscaldamento alla temperatura di fusione cristallina, o temperatura di transizione del fuso, tutte le regioni cristalline diventano amorfe e fluide, quindi i polimeri cristallini fondono a una temperatura precisa.
I polimeri amorfi si trasformano gradualmente in uno stato liquido, senza una temperatura di transizione del fuso ben definita.
A differenza delle molecole ioniche o delle piccole molecole covalenti, i polimeri non formano solidi cristallini a causa delle limitazioni di diffusi…
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