Addizione coniugata (addizione 1,4) vs addizione diretta (addizione 1,2)

I composti carbonilici α,β-insaturi subiscono l'attacco nucleofilo attraverso due possibili modalità: coniugato o 1,4-addizione e diretto o 1,2-addizione.

I prodotti per l'addizione di coniugati sono controllati termodinamicamente. Si formano lentamente poiché il carbonio β è meno elettrofilo e sono più stabili poiché il legame carbonilico più forte viene mantenuto mentre il legame π C=C più debole viene perso.

I prodotti ad aggiunta diretta sono controllati cineticamente. Si formano più velocemente poiché il carbonio carbonilico è più elettrofilo e sono meno stabili poiché il legame carbonilico più forte viene perso.

Un fattore significativo che determina il tipo di addizione nucleofila è la natura dei nucleofili.

I nucleofili forti come i reagenti LAH, Grignard e organolitio favoriscono la semplice addizione di 1,2 per dare prodotti corrispondenti.

Il reagente di Grignard, in alcuni casi, fornisce una miscela di prodotti. Quindi, per ottenere esclusivamente il prodotto con aggiunta 1,2, sono preferiti i reagenti organolitio.

Nucleofili deboli come i diorganocuprati di litio e le ammine primarie si aggiungono al carbonio β, dando prevalentemente prodotti di addizione 1,4.