Equilibri chimici: ridefinire la costante di equilibrio

Ricordiamo che la solubilità di un sale scarsamente solubile aumenta con l'aggiunta di un sale inerte in un fenomeno noto come effetto sale.

L'entità dell'effetto del sale dipende dalla forza ionica della soluzione.

Per spiegare la deviazione dall'idealità, la costante di equilibrio deve mettere in relazione l'attività di ciascuna specie, che incorpora l'energia di Gibbs del molare parziale, o potenziale chimico.

Questa costante di equilibrio, chiamata costante di equilibrio termodinamica o standard, esprime la variazione di energia di Gibbs del processo e incorpora gli effetti della forza ionica.

A forza ionica trascurabile, il coefficiente di attività è approssimativamente unitario e la costante di equilibrio di concentrazione è approssimativamente uguale alla costante di equilibrio termodinamica.

Questa approssimazione è valida per soluzioni di ioni caricati singolarmente o di specie non dissocianti con forze ioniche inferiori a 0,01 moli per litro.

Tuttavia, per soluzioni con forze ioniche superiori a 0,01 moli per litro o ioni con carica moltiplicata, sono necessarie correzioni del coefficiente di attività per evitare errori significativi.