Ladder_Diagram_Redox_Equilibria

I diagrammi a scala che rappresentano gli equilibri redox utilizzano il potenziale elettrochimico, E, come scala.

Si consideri la reazione a semicella tra Fe³⁺ e un elettrone per produrre Fe²⁺. All'equilibrio, E è uguale al suo potenziale di stato standard, E^o di +0,771V.

La concentrazione di Fe³⁺ è maggiore per potenziali più positivi di E^o, mentre Fe²⁺ domina a potenziali più negativi di E^o.

Ora, consideriamo la reazione a semicella tra Sn⁴⁺ e un elettrone per produrre Sn²⁺ con E^o di +0,154V. Al di sopra di questo punto, Sn⁴⁺ domina, mentre Sn²⁺ è la specie dominante al di sotto di questo punto.

L'aggiunta di Sn²⁺ in eccesso al sistema riduce Fe³⁺, modificando il potenziale di soluzione a +0,154 V.

Generalmente, il potenziale elettrochimico varia con il pH della soluzione.

Ad esempio, il diagramma a scala della reazione a semicella tra UO₂²⁺ e due elettroni per dare U⁴⁺ mostra che a pH zero, E è uguale a +0,327 V.

Se il pH della soluzione cambia, il valore E cambia, influenzando la concentrazione delle specie predominanti.