5.6
Le titolazioni con EDTA richiedono condizioni di pH elevato, in cui predomina la forma complessante attiva dell'EDTA.
Tuttavia, in condizioni alcaline, molti ioni metallici formano precipitati di ossido idrato, che diminuiscono la concentrazione di ioni metallici liberi nella soluzione.
Per prevenire la precipitazione e trattenere gli ioni metallici in soluzione, vengono spesso utilizzati agenti complessanti ausiliari.
Ad esempio, quando lo zinco viene titolato con EDTA in un tampone ammoniaca, l'ammoniaca agisce come agente complessante ausiliario e si lega con gli ioni zinco, formando diversi complessi zinco-ammina stabili.
Durante la titolazione, l'EDTA sposta i leganti dell'ammoniaca per formare un complesso zinco-EDTA più stabile.
La costante di formazione condizionale per il complesso zinco-EDTA generato rappresenta solo gli ioni di zinco non complessati.
Quindi, poiché la soluzione contiene anche ioni di zinco complessati sotto forma di diverse specie di zinco-ammina, è necessario determinare la frazione che è costituita da ioni di zinco non complessati.
Riorganizzando l'equazione e sostituendola nell'espressione costante di formazione condizionale si ottiene una nuova costante di formazione condizionale che è specifica per una concentrazione fissa dell'agente complessante ausiliario e un pH fisso.
Le titolazioni di EDTA vengono solitamente eseguite in condizioni altamente basiche, dove la forma completamente deprotonata di EDTA, Y4−, si compless…
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