Soluzioni liquide non ideali a due componenti

Le soluzioni liquide non ideali si discostano dalla legge di Raoult a causa delle differenze nelle interazioni molecolari. Interazioni forti soluto-solvente abbassano la pressione di vapore, causando una deviazione negativa, mentre le interazioni deboli aumentano la pressione di vapore, portando a una deviazione positiva.

Ad esempio, la soluzione acetone-cloroformio ha pressioni di vapore individuali inferiori rispetto a quelle previste dalla legge di Raoult, risultando in una pressione totale inferiore e una deviazione negativa.

Tuttavia, una soluzione etanolo-acqua mostra pressioni di vapore individuali più elevate del previsto, aumentando la pressione totale e causando una deviazione positiva.

Il diagramma di fase temperatura-composizione per una soluzione non ideale mostra un'intersezione tra le linee di bolla e punto di rugiada, rappresentando la composizione azeotropica.

A questo punto, le fasi liquida e vapore in equilibrio hanno frazioni molari identiche, comportandosi come un componente puro azeotropo.

Poiché gli azeotropi ebolliscono a temperatura costante, sono chiamati soluzioni a ebollizione costante.

In un sistema con deviazione positiva, l'azeotropo appare alla temperatura di ebollizione più bassa, formando un azeotropo a ebollizione minima, mentre con deviazione negativa, l'intersezione dà un azeotropo a ebollizione massima.