Meccanismi di reazione: approssimazione dello stadio cineticamente determinante

Il passaggio più lento, che controlla la velocità netta di reazione, è quello che determina la velocità, o RDS. Viene utilizzato per verificare la legge del tasso per la reazione chimica complessiva e convalidare un meccanismo di reazione proposto.

L'approssimazione RDS, o approssimazione di equilibrio, può essere compresa assumendo una reazione unimolecolare reversibile in tre fasi con equilibrio rapido prima e dopo il passo più lento.

Qui, supponiamo che il secondo passo sia l'RDS. In questo passaggio, la costante di velocità k₋₁ deve essere maggiore di k₂. Questo significa che B riforma A più velocemente di quanto proceda in futuro. Di conseguenza, si mantiene un equilibrio tra A e B.

Inoltre, la costante di velocità k₃ deve essere molto maggiore di k₂ e k₋₂ per garantire che il secondo passo sia il collo di bottiglia nella reazione.

In queste condizioni, la legge complessiva del tasso può essere espressa utilizzando i reagenti e la stechiometria della RDS.

Anche se k₂ è numericamente più grande, il secondo passo può comunque essere lento e determinante dal tasso, mantenendo il primo passo quasi in equilibrio. La logica rispecchia la reazione diretta, ma al contrario, e l'RDS è l'opp