Articolo metodologico

Cromatografia liquida con interazione idrofobica butil-dipendente: una tecnica per caratterizzare i coniugati anticorpo-farmaco basati su interazioni idrofobiche

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8 luglio 2025

In questo articolo

Abstract

Fonte: Oller-Salvia, B. Codifica genetica di un amminoacido non canonico per la generazione di coniugati anticorpo-farmaco attraverso una rapida reazione bioortogonale. J. Vis. Exp. (2018).

Questo video dimostra la caratterizzazione basata sulla cromatografia liquida dell'interazione idrofobica dei coniugati anticorpo-farmaco. Utilizzando una colonna cromatografica basata su ligando butilico, i coniugati anticorpo-farmaco sono caratterizzati tramite interazioni idrofobiche con il ligando.

Protocollo

1. Produci e caratterizza l'anticorpo

  1. Esprimere l'anticorpo
    1. Scongelare un flaconcino di cellule di sospensione HEK in un pallone da 250 mL contenente 50 mL di terreno di espressione integrato con 100 unità/mL di penicillina, 100 μg/mL di streptomicina e 250 ng/mL di amfotericina B. Mantenere le cellule a 37 °C con l'8% di CO2 in incubatori umidificati dotati di agitatore a 125 giri/min. Dividere le cellule a 0,3-0,5 x 106 cellule/mL (ogni 2-3 giorni) almeno 2 volte prima della trasfetzione.
    2. Quando si raggiunge una densità di 2,5 x 106 cellule/mL (2-3 giorni dopo la scissione), preparare una soluzione fresca di 100 mM di CypK. A tale scopo, pesare 64 mg di CypK, aggiungere 2,5 mL di idrossido di sodio 0,1, agitare, centrifugare per recuperare tutte le particelle non disciolte e sonicare.
    3. Aggiungere 2,5 mL di CypK (100 mM in 0,1 M NaOH) a 42,5 mL di terreno di espressione integrato con antibiotici. Mescolare bene, aggiungere 250 μl di HCl 0,1 M e sterilizzare utilizzando un filtro da 0,22 μm.
    4. Diluire 50 μg di plasmidi HC e LC pKym1 a 2,5 mL con terreno sierico ridotto. In una provetta separata, diluire 135 μL di reagente di trasfezione a 2,5 mL con terreno sierico ridotto.
    5. Cinque minuti dopo aver preparato le soluzioni, mescolare i plasmidi e la soluzione del reagente di trasfezione e incubare per 20 minuti per consentire la formazione di complessi tra il DNA e il reagente di trasfezione.
    6. Nel frattempo, centrifugare 125 milioni di cellule alla densità target per 5 minuti a 500 x g, risospendere con il mezzo di espressione contenente CypK e aggiungere la miscela di reagenti DNA-trasfezione. Il CypK può essere acquistato o sintetizzato come riportato in precedenza.
    7. Dopo aver incubato le cellule per 20 ore, aggiungere 250 μl di potenziatori di reagenti di trasfezione inclusi nel kit.
    8. Raccogliere gli anticorpi dal surnatante 6-7 giorni dopo l'aggiunta di CypK (non è necessario cambiare il terreno durante l'espressione).
      *In alternativa, per ottenere rese più elevate e più coerenti, è possibile generare una linea cellulare stabile come descritto in Oller-Salvia et al. 2018. In questo caso, il trastuzumab(CypK)2 viene espresso semplicemente mediante l'aggiunta di CypK 5 mM nel mezzo di espressione.
  2. Purifica l'anticorpo
    1. Centrifugare le celle per 15 minuti a 3000 x g.
    2. Filtrare il surnatante con un filtro da 0,45 o 0,22 μm. Se il filtro si occlude, sostituirlo con uno nuovo e continuare a filtrare. Se ciò accade dopo pochi millilitri, centrifugare il surnatante per altri 15 minuti a 7000 x g.
    3. Aggiungere la resina di proteina A (2 mL/100 mL di surnatante) in una colonna cromatografica in polipropilene vuota ed equilibrare la resina con almeno 5 volumi di tampone di lavaggio delle microsfere (0,1 M di fosfato di sodio, 150 mM di NaCl).
    4. Dividere il surnatante in due provette coniche da 50 ml e aggiungere 5 tamponi per il lavaggio delle perle (0,5 M di fosfato di sodio, 150 mM di NaCl) seguiti dalla resina di proteina A pre-equilibrata. Posizionare il tubo conico su un rullo per 3 ore a temperatura ambiente per abbassare l'anticorpo nel surnatante.
    5. In alternativa: aggiungere il surnatante sulla colonna con almeno il doppio del volume di resina consigliato e lasciarlo scorrere. Assicurarsi che non sia rimasta una quantità significativa di anticorpi nel surnatante da SDS-PAGE. In tal caso, eluire nuovamente il surnatante attraverso la resina.
    6. Trasferire la resina di proteina A con il surnatante in una colonna e lasciare che il liquido fluisca attraverso.
    7. Aggiungere 25 ml di tampone di lavaggio (o almeno 10 volumi di resina) e lasciar scorrere.
    8. Eluire l'anticorpo con 4 mL di citrato di sodio 0,1 M, pH 3, su 1 mL di tampone fosfato 1 M, 150 mM di NaCl.
    9. Diluire l'anticorpo con 10 mL di PBS, concentrarsi a 0,5-1 mL mediante filtrazione centrifuga e scambiare il tampone tre volte con PBS.
    10. Purificare i campioni mediante FPLC utilizzando una colonna BUTILICA HIC con un flusso di 0,5 mL/min e un gradiente 0-100% in 30 minuti di tampone a basso contenuto di sale (50 mM di fosfato di sodio, pH 7,0, 20% di isopropanolo) in tampone ad alto contenuto di sale (1,5 M (NH4)2, SO4, 50 mM, fosfato di sodio, pH 7,0, 5% di isopropanolo). Raccogliere tutte le frazioni e monitorare l'eluizione a 280 nm. Piccole quantità (< 1 mg) possono essere purificate con HPLC-HIC nelle condizioni descritte al punto 2.4 per massimizzare la resa e la purezza.
    11. Raggruppare le frazioni che contengono anticorpi, diluirle ad almeno 4 mL con PBS, concentrarle mediante filtrazione centrifuga e scambiare tre volte il tampone con PBS.
  3. Quantificare l'anticorpo
    1. Ottenere una concentrazione approssimativa misurando l'assorbanza a 280 nm utilizzando uno spettrofotometro a microvolume.
    2. Se è necessaria una misurazione accurata, utilizzare un kit ELISA per misurare le IgG umane. Per una stima approssimativa, utilizzare SDS-PAGE con un colorante a base di Coomassie come segue:
      1. Preparare gli standard diluendo sei volte il doppio di uno standard di trastuzumab quantificato mediante ELISA a 1 mg/mL.
      2. Far bollire gli standard e i campioni a circa 0,25 mg/mL in tampone di carico ridotto.
      3. Eseguirli in un Bis-Tris SDS-PAGE al 4-12% utilizzando un tampone MES-SDS e colorare con un colorante a base di Coomassie. Infine, misurare la densità del colore della banda corrispondente alla catena leggera o pesante utilizzando ImageJ e interpolare il segnale dai campioni nella curva standard.
  4. Conservare l'anticorpo a 4 °C.

2. Coniugare l'anticorpo e caratterizzare l'ADC

  1. Coniugare l'anticorpo con la molecola contenente tetrazina
    1. Diluire 10 equivalenti molari di tetrazina-vcMMAE (4 μL, 3,4 mM in dimetilsolfossido (DMSO)) con 20 μL di acetonitrile e 76 μL di PBS in una piccola provetta conica (ad es. provetta per PCR).
    2. Aggiungere 1 molare equivalente di trastuzumab(CypK)2 (100 μL, 2 mg/mL in PBS), mescolare accuratamente e lasciare reagire per 3 ore a temperatura ambiente (25 °C) per formare trastuzumab(MMAE)2.
      nota: Altre molecole come la tetrazina-5-TAMRA possono essere collegate all'anticorpo al posto della tetrazina-vcMMAE utilizzando questo protocollo.
  2. Purifica l'ADC
    1. Pre-equilibrare una colonna di centrifuga per esclusione dimensionale con PBS seguendo le istruzioni del produttore.
    2. Aggiungere l'intero volume della reazione sulla colonna di centrifuga e centrifugare a 1500 x g per 1 minuto.
  3. Quantificare l'ADC e analizzare il coniugato mediante SDS-PAGE
    1. Quantificare l'ADC come descritto al punto 1.3.2. misurando la densità di colore della catena leggera su una SDS-PAGE utilizzando l'anticorpo non modificato per la curva standard.
    2. La catena pesante dovrebbe essersi leggermente spostata, mostrando un aumento del peso molecolare durante la coniugazione.
      Nota: Se l'anticorpo viene modificato con un fluoroforo come nel trastuzumab (TAMRA)2, solo la banda corrispondente alla catena pesante deve mostrare fluorescenza in gel prima della colorazione.
  4. Analisi del coniugato mediante HPLC-HIC
    1. Equilibrare la colonna HPLC-HIC con tampone A al 100% (1,5 M (NH4)2SO4, 50 mM di sodio fosfato pH 7,0, 5% isopropanolo) per 5 minuti.
    2. Miscelare 15 μL (67 pmol) di una soluzione da 1 mg/mL di trastuzumab(CypK)2 con 15 μL di 2x tampone A in un flaconcino. Quindi programmare un'iniezione da 10 μl nell'HPLC.
    3. Eluire in un flusso isocratico di 1 mL/min con tampone A al 100% per 1 minuto, seguito da un gradiente di 15 minuti dal 100 allo 0% del tampone A in B (50 mM di fosfato di sodio pH 7,0, 20% isopropanolo). Monitorare l'eluizione a 280 nm.
    4. Calcola il DAR integrando il picco corrispondente a ciascuna specie e utilizzando le aree risultanti nella seguente equazione:
      DAR = (1x trastuzumab(MMAE) + 2x trastuzumab(MMAE)2)
      /(trastuzumab(MMAE)0 + trastuzumab(MMAE)1 + trastuzumab(MMAE)2)
      Il tempo di ritenzione previsto per trastuzumab(CypK)2 è di 7,5-8,0 minuti, per trastuzumab(CypK, MMAE) è di 9,1-9,6 minuti e per trastuzumab(MMAE)2 è di 10,5-11,0 minuti.

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Dichiarazioni

Nessun conflitto di interessi dichiarato.

Materiali

Elenco dei materiali utilizzati in questo articolo
NomeAziendaNumero di catalogoCommenti
Expi293FThermoFisher ScientificoCodice A14527Celle di sospensione HEK
Expi293 Espressione MediumThermoFisher ScientificoA1435101Mezzo di espressione
Antibiotico-antimicoticoThermoFisher Scientifico15240062Penicillina-streptomicina-amfotericina B
Pallone di Erlenmeyer in policarbonato da 125 ml con tappo di sfiatoCorning431143Agitare i palloni
Incubatrice Brunswick S41iEppendorfS41I230011Incubatore a CO2 con agitatore
Idrossido di sodio 4 mol/l (4 N) in soluzione acquosaVWR191373M
Ciclopropene lisinaSichemSC-8017In questo studio è stato sintetizzato come descritto da Elliot et al. 2014
Steriflip-GP, 0,22 μm, polietersulfone, irradiato con raggi gammaMerck MilliporeSCGP00525
Opti-MEM, terreno sierico ridottoThermoFisher Scientifico31985070Ridotto terreno sierico
Kit di trasfezione ExpiFectamine 293ThermoFisher ScientificoCodice A14525Reagente di trasfezione
Centrifuga 5810 REppendorf5811000460
Millex-GP Unità filtro per siringa, 0.22 μm, polietersulfone, 33 mm, sterilizzazione gammaMerck MilliporeSLGP033RS
Resina di proteina ASino Biologico10600-P07E-RN-25
Colonne per cromatografia Poly-Prep, confezione da 50Bio-Rad7311550Colonna cromatografica in polipropilene
Imbuto Econo-ColumnBio-Rad7310003
Citrato di sodioFlukaCodice: 71635
ÄKTA explorer FPLCGE Sanità
Kit di selezione HiTrap HICGE SanitàCodice 28-4110-07Include HiTrap 1 mL di butile HP
Solfato di ammonioVWRCodice 2133.296
IsopropanoloHonywell34863-2.5L
DimetilsolfossidoSigma-AldrichD8418-50ML
Tetrazina-vcMMAEChemPartner-Costum sintetizzato
Tetrazina-5-TAMRAJena BioscienceCLK-017-05
NuPAGE 4-12% Bis-Tris Gel 1,0 mm x 10 pozzettiThermoFisherScientificoNP0321BOX
Xcell SureLock Mini-CellaThermoFisherScientificoEI0001
UltiMate 3000 HPLCThermoFisherScientifico
Thermo Scientific MAbPac, HIC-20, 4,6 x 100 mm, 5 μmThermoFisherScientificoCodice 88553
NanoAcquityAcque
Siero umanoSigma-AldrichH4522-20mL
Incubatore a CO2Pananica
Monometil Auristatina ECayman ChimicaCodice: 16267
NanoDrop 2000ThermoFisherScientificoSpettrofotometro per microvolumi
IntantBlueSpedizioneISB1LColorante a base di Coomassie
Provetta 50 mL, 114x28mm, PPSarstedt62.547.254Tubo conico
Unità filtranti centrifughe Amicon Ultra-15 50.000 NMWLMerckUFC905024Concentratore di filtrazione centrifuga (dopo il pull down della proteina A)
Unità filtranti centrifughe Amicon Ultra-4 50.000 NMWLMerckUFC805024Concentratori a filtrazione centrifuga (dopo purificazione FPLC o HPLC)
Colonne di desalinizzazione Zeba Spin, 7K MWCO, 0,5 mLThermoFisherScientificoCodice 89882Colonne di selezione per l'esclusione delle dimensioni
Provetta PCR 0,2 ml Tappo piattoCardo Scientifico LtdAX-PCR-02-C-CSProvette per PCR

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