Qui, vi presentiamo un protocollo per fabbricare fibre liberamente sospesi micron / sub-micron scala polimeri e strutture "web-like" generati mediante procedura di scrittura diretto automatico per mezzo di un sistema di erogazione a 3 assi.
Articolo metodologico
Qui, vi presentiamo un protocollo per fabbricare fibre liberamente sospesi micron / sub-micron scala polimeri e strutture "web-like" generati mediante procedura di scrittura diretto automatico per mezzo di un sistema di erogazione a 3 assi.
Un sistema di erogazione a 3 assi viene utilizzato per controllare le posizioni e la traiettoria delle fibre di inizio e fine tramite il software di erogazione. La lunghezza e l'orientamento della fibra polimerica sono definiti dal posizionamento spaziale degli stadi a 3 assi del sistema di erogazione. Il diametro della fibra è definito dal tempo di erogazione prescritto della valvola del sistema di erogazione, dalla velocità di alimentazione (la velocità con cui lo stadio passa da una posizione di inizio a una di terminazione), dal diametro di riferimento della punta di erogazione, dalla viscosità e dalla tensione superficiale della soluzione polimerica e dalla lunghezza di trafilatura programmata. La velocità di avanzamento dello stadio influisce sulla velocità di evaporazione della soluzione polimerica e sulla rottura capillare dei filamenti. Il sistema di erogazione è costituito da un controller pneumatico della valvola, una valvola di erogazione delle gocce e una punta di erogazione. La caratterizzazione del processo di scrittura diretta per determinare la combinazione ottimale di fattori porta all'acquisizione ripetuta della gamma desiderata di diametri delle fibre. Il vantaggio di questo sistema di dosatura robotizzato è la facilità di ottenere una gamma precisa di fibre micron/sub-micron su una posizione programmata desiderata tramite il controllo automatizzato del processo. Qui, le strutture 3D autoassemblate su scala micron/sub-micron discusse sono state impiegate per fabbricare strutture sospese per creare dispositivi fluidici micron/sub-micron e scaffold bioingegnerizzati.
Negli ultimi decenni, una varietà di tecniche di fabbricazione, come la filatura a umido, filatura a secco e electrospinning, sono stati impiegati per creare strutture fibrose polimero romanzo eterogenee e robuste biologiche, chimiche, elettriche e meccaniche proprietà 1-12. Sebbene queste tecniche di filatura sono in grado di generare sospesa fibre tridimensionali, sono limitati nella loro capacità di controllare con precisione l'orientamento delle fibre in tre dimensioni in quanto fibra deposizione tramite questi processi sono di natura casuale. Inoltre, queste tecniche sono limitati nella loro gamma dimensionale di fibre fabbricazione; specificamente, fibre prodotte mediante filatura a umido e secco variano in diametro da decine a centinaia di micron, mentre electrospinning fibre produce con diametri da decine di nanometri a un singolo micron 13.
Per fornire un controllo più preciso di orientamento delle fibre nello spazio 3-D, il nostro gruppo ha sviluppato un self-Montare o processo di fabbricazione di fibre "-scrittura diretta" che espelle direttamente un materiale polimerico da un capillare cavo e poi richiama singoli filamenti che sottile e solidificano in diametri delle fibre prevedibili sfruttando tensione superficiale-driven meccanica dei fluidi 14. Il nostro sistema di scrittura diretta iniziale per aumentare il livello di controllo di posizione e diametro fibra consisteva di una molla caricata siringa sistema di erogazione personalizzata fabbricato attaccato alla testa di una misura ad altissima precisione Micromilling macchina (Figura 1). Il UHPMM aveva una fase con una risoluzione posizionale di 1,25 nm nelle direzioni X e Y e 20 nm nella direzione Z che è stato controllato programmazione per creare micron e sub-micron fili e strutture scala. Una limitazione di questo particolare sistema di scrittura diretta è stata la mancanza di controllo del flusso della soluzione polimerica attraverso la punta dell'ago. Anche se il sistema di dosaggio a molla generato con successo costante flow attraverso la punta, una perlina sferica continua espansione della soluzione di polimero è stata creata in uscita della siringa, che varia in dimensioni e volume a seconda delle condizioni ambientali.

Figura 1. Image of Ultra Macchina alta precisione Micromilling:. Il primo sistema di scrittura diretta impiegato nella fabbricazione di strutture in scala micron / sub-micron Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.
L'inconsistenza del tallone fonte influenzato la capacità del sistema ripetutamente fabbricare fili di diametro prescritto. Anche se, strutture sono stati generati con successo utilizzando questo processo di scrittura diretta, miglioramento del processo, aumentando il controllo del flusso di soluzione polimerica consentirebbe più precise, prescritto diametri delle fibre attraverso la regolamentazione delle dimensioni tallone alla punta della siringa. Così, questo lavoro descrive l'implementazione di un sistema di erogazione automatico a 3 assi con valvola erogatore ad azionamento pneumatico per controllare con precisione la dimensione del flusso soluzione polimerica e mancia tallone per creare prescritto, micron strutture sospese / sub-micron.
1. apparecchiature Set-up

Materiali 2. sperimentali e fattori di controllo



3. Scrivere diretto Experiment Procedura

Figura 3. (A) Esempio di creazione "quad" struttura web su un telaio 10 mm x 10 mm, (B) le istruzioni sequenziali point-to-point spaziali per essere immessi nel software punto JR-C. Cliccate qui per visualizzare un versione più grande di questa figura.

Figura 4. (A) Esempio di creazione struttura web "simmetrica" a un telaio 10 mm x 10 mm, (B) istruzioni sequenziali point-to-point spaziali per essere immesso nel software punto JR-C.blank "> Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 5. (A) Esempio di creazione "doppio chevron" struttura web su un telaio 10 mm x 10 mm, (B) le istruzioni sequenziali point-to-point spaziali per essere immesso nel software punto JR-C. Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.
Immagini delle attuali strutture prodotte tramite il robot a 3 assi e metodo di scrittura diretta per ciascuno dei rispettivi disegni e algoritmi JR C-punto definito nelle figure 3-5A & B sopra sono mostrati nelle Figure 6A, 7A e 8A. Come si può vedere nelle immagini risultanti, tridimensionali, fibre liberamente sospesi sono stati correttamente "scritta" sui substrati manipolando precisamente la punta dell'erogatore di posizioni spaziali prescritte, compresa l'iniziatore / chiude punti così come i punti di intersezione. Gli inserti di queste figure esaltano i punti di intersezione di fibre in sospensione, che dimostrano la capacità del sistema di controllare con precisione orientamento delle fibre (figure 6B, 7B e 8B) nello spazio 3-D.

Figura 6. (A) Op immagine tici di fabbricato "quad" struttura web sospesa con fibre di supporto (2 diagonali) e 12 fibre in PMMA biforcate ramificati (15X ottico ingrandimento; scala bar = 1 mm), (B) Immagine SEM di una singola fibra biforcata (289x ingrandimento; scala bar = 100 micron). Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 7. (A) Ottica dell'immagine fabbricato struttura web "simmetrica" sospeso con 1 fibra supporto (orizzontale) e 11 fibre PMMA ramificati biforcate (15X ottico ingrandimento; scala bar = 1 mm), (B) SEM immagine di un unico biforcata fibre (107x ingrandimento; scala bar = 100 micron).52834fig7large.jpg "target =" _ blank "> Clicca qui per vedere una versione più grande di questa figura.

Figura 8. (A) Ottica dell'immagine fabbricato "doppio chevron" sospeso struttura web con 1 fibra supporto (orizzontale) e 22 fibre PMMA ramificati biforcate (15X ottico ingrandimento; scala bar = 1 mm), (B) SEM immagine di un unico fibra biforcata. (80X di ingrandimento; scala bar = 100 micron) Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.
Figura 9 mostra da vicino vista della sequenza point-to-point di fibra di fabbricazione in cui il robot a 3 assi e sistema di erogazione in grado di generare le strutture web come liberamente sospesi. Il p punti di contatto olymer visualizzati con numeri corrispondono alla iniziatore programmata e punti terminano nel software JR-C riferimento in Figura 3B sopra. Le frecce rappresentano la traiettoria del robot. Figura 10 mostra micron e fibre polimeriche submicron, che dimostra la capacità del sistema di scrittura diretta di fabbricare cavi di varie dimensioni.

Figura 9. SEM immagine che illustra l'ordine sequenziale point-to-point di fabbricazione per il disegno delle fibre micron e submicron polimeri (29X di ingrandimento; scala bar = 200 micron). Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa figura.
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Figura 10. Immagine SEM di micron (6,5 micron) e sub-micron (555 nm) fibre disegnato con una soluzione al 20% di polimero di concentrazione PMMA. (2,270X ingrandimento; scala bar = 2 micron) Cliccate qui per vedere una versione più grande di questa cifra.
Polymer lunghezza e diametro delle fibre sono state misurate utilizzando la microscopia elettronica a scansione. La Tabella 1 mostra il diametro medio del filo per ogni struttura unica presentata nelle Figure 6-8 sopra corrispondente alle fibre ramo biforcate e le fibre di sostegno. Tabella 2 visualizza i parametri di polimero che sono stati misurati dalle soluzioni 24% PMMA che sono stati utilizzati per fabbricare strutture sopra lamentati.
| Diametro Struttura in figura 6 | Diametro Struttura in Figura 7 | Diametro Struttura in Figura 8 | |
| Fibre di sostegno | 8.65 ± 1.43 micron | 9.39 ± 1.23 micron | 9.31 ± 1.65 micron |
| Fibre Branch | 20,96 ± 3.35 micron | 15.92 ± 1.44 micron | 12.24 ± 5.42 micron |
Tabella 1. diametri medi delle fibre di sostegno e filiali sospesi illustrate nelle figure 6-8 per una soluzione PMMA 24%.
| 24% PMMA | |
| Viscosità (Pa * sec) | 35.19 |
| Surface Tension (mN / m) | 262,01 |
| Mass Transfer Coefficiente (m / sec) | 8.59 x 10 -8 |
Tabella 2. Parametri polimero delle soluzioni 24% PMMA che sono stati utilizzati per fabbricare le strutture fibrose presentati in questo lavoro.
Prima di ogni prova, è fondamentale che la viscosità, coefficienti di trasferimento di massa e la tensione superficiale di prova delle soluzioni polimeriche essere misurato con precisione al fine di determinare se il robot e sistema di erogazione è in grado di elaborare il polimero desiderato. Come descritto in precedenza dal nostro gruppo, le soluzioni di polimeri devono conservare adeguata: 1) la tensione superficiale per consentire la formazione di filamenti liquidi in strutture / sub-micron micron; 2) la viscosità per resistere capillare rompere; e, 3) tasso di evaporazione per migliorare fibra solidificazione 18. La sinergia tra questi parametri è la chiave per la produzione di fibre con successo nel corso di un determinato intervallo di diametri. Allo stesso tempo, l'instabilità in qualsiasi di questi parametri evita la formazione di fibre / dimensioni sub-micron micron. Per mantenere la sinergia tra questi parametri durante la fabbricazione della fibra, è importante garantire che l'ago e valvola a spillo sono accuratamente puliti dopo una-scrittura diretta sESSIONE evitare: 1) la contaminazione della soluzione; 2) la riduzione del tasso di flusso della soluzione di polimero attraverso l'ago; e, 3) la crescita eccessiva nel cordone di polimero sulla punta dell'ago. Inoltre, la temperatura di controllo del riscaldatore deve essere impostata la temperatura desiderata per mantenere una velocità costante evaporazione della soluzione polimerica.
Le fibre ramo biforcuto erano 59%, 41% e 24% più grande di diametro di quello delle strutture di supporto delle figure 6-8, rispettivamente, utilizzando la soluzione PMMA 24%. Ciò è dovuto principalmente alla distanza a cui le fibre sono disegnati. In particolare, le strutture di supporto sono disegnati per l'intera larghezza del substrato (10.0 mm X e Y; 14,4 millimetri diagonale). Come risultato, queste sono le fibre più lunghe delle strutture sospese complessiva. Le strutture ramo biforcuto sono significativamente più breve, che vanno da 7 millimetri lunghezza massima fino a 2,5 mm. Questo breve lunghezza disegno fibra non fat efficacemente indurre la deformazione delle fibre richiesto durante il processo di assottigliamento fibra per produrre piccole fibre di diametro. D'altra parte, i fili di diametro maggiore devono servire come le fibre di sostegno per sostenere efficacemente il strattoni e deformazione indotta durante il processo di trafilatura ramo biforcato. Poiché i rami di biforcazione sono disegnati attraverso le fibre di sostegno, un rimodellamento della geometria fibra supporto può verificarsi a causa di forze di disegno, nonché una dissoluzione localizzata del polimero PMMA all'interfaccia tra il supporto e le fibre ramificati del solvente presente nel soluzione polimerica. Pertanto, in alcuni casi, le fibre di sostegno può essere necessario fabbricato da una soluzione polimerica costituita da una maggiore concentrazione di polimero per produrre diametro maggiore e fibre meccanicamente forti.
Ci sono principalmente tre metodi efficaci per modificare il protocollo esistente per generare una gamma più ampia di sostegno e fibra ramificatadiametri: 1) inizialmente dispensare il polimero da una punta dell'ago più grande (ad esempio, 25 G; ID = 254 micron) per generare le fibre di sostegno e poi scambiare per una punta dell'ago più piccolo (ad esempio, 32 G; ID = 101,6 micron) per fabbricare le piccole fibre ramificate; 2) come indicato in precedenza, utilizzare più concentrazioni di polimero; e / o 3) regolare la velocità di avanzamento, cioè, la velocità alla quale la fase attraversa, in cui l'aumento della velocità di avanzamento produce fibre di diametro più piccolo e diminuendo la velocità di alimentazione crea fibre di diametro maggiore. Fino ad oggi, siamo stati in grado di realizzare con successo le fibre più piccolo a 90 nm; Tuttavia, la resa in fibre a questa dimensione è bassa a causa di rottura capillare.
Una limitazione del processo di scrittura diretto automatico è che solo una concentrazione della soluzione polimerica può essere erogato alla volta. Questo limita il livello di complessità delle strutture sospese da sviluppare, senza dover: 1) aggiungere una seconda valvola di erogazione al robot;o, 2) rimuovere la valvola esistente ed eseguire il protocollo di pulizia (Sezione 3.4) prima dell'erogazione della seconda soluzione di polimero, che richiede più tempo. Una seconda limitazione è la velocità di avanzamento (o la velocità di stampa), in cui la massima velocità di avanzamento che il sistema è in grado di raggiungere è di 500 mm / sec. Tuttavia, vi è un compromesso tra la velocità di avanzamento e la formazione della fibra. In particolare, se le forze inerziali (forze dovute alla velocità di avanzamento) sono superiori alle forze di tensione superficiale e velocità di evaporazione della soluzione di polimero, fibra formazione non si verifica. D'altra parte, se la velocità di avanzamento è troppo bassa, le fibre si fratturano a causa di eccessiva evaporazione prima e durante il processo di allungamento. In terzo luogo, fibre e struttura dimensioni sono limitati alla gamma di funzionamento dello stadio del robot, ossia, 200 mm, 200 mm e 25 mm (con una precisione di posizionamento 10 micron) nelle direzioni x, yez, rispettivamente. Tuttavia, questo processo non consentire la formazione di elevato allungamento (fibra length: diametro) fibre. Strategicamente variando la dimensione punta di erogazione e la concentrazione della soluzione polimerica consentirebbe una più ampia gamma diametro delle fibre, creando la capacità di generare strutture liberamente sospese di maggiore complessità.
Seguendo i protocolli indicati sopra, fibre polimeriche micron e diametro submicron possono essere generati con un elevato livello di controllo spaziale sfruttando le tensione superficiale-driven fluido meccanica delle soluzioni polimeriche, che non possono essere controllati con altri processi ad umido, secco o Electrospinning . Dal lavoro precedente 8,19, sappiamo che questa tecnica può essere utilizzata per fabbricare intricato micro / submicron dispositivi fluidici 19 e ponteggi bioingegneria 8. Questa tecnica di facile ed economica ha i suoi vantaggi rispetto ai metodi tradizionali di fabbricazione pialla in molti modi.
Gli autori non hanno nulla da rivelare.
Questo lavoro è supportato dalla NSF-EPSCoR (sovvenzione #0814194) e dal Dipartimento di Bioingegneria.
| Nome | Azienda | Numero di catalogo | Commenti |
|---|---|---|---|
| ROBOT DR2203N 3 ASSI 200 MM X 200 MM | Nordson EFD | 7023145 | Robot a 3 assi |
| CONTROLLER 7100, VALVOLA DI EROGAZIONE | Nordson EFD | 7015340 | Valve |
| VALVOLA MICRODOT Nordson | EFD | 7021233 | Valvola Microdot |
| DI FISSAGGIO 200MM | Nordson EFD | 7028276 | Piastra |
| di fissaggio ROBOT ACC DRN / DSRN PUNTI SOFTWAR | Nordson EFD | 7023144 | JR-C |
| Software VALVOLA PER MONTAGGIO SU ROBOT UNIVERSALE | Nordson EFD | 7028273 | Microdot Montaggio su valvola |
| 15 PSI. REGOLATORE | Nordson EFD | 7020585 | Barrel Regulator |
| KIT O BRL/PIST 5CC CL/WH 40 | Nordson EFD | 7012096 | 5CC Canne con pistoni |
| ADATTATORE ASM O 5CC BL | Nordson EFD | 7012054 | Adattatore pneumatico per canna |
| TIP 30GA .006X.25 LAVNDR 50PC | Nordson EFD | 7018424 | punta dell'ago calibro 30 (lunghezza 0,250") |
| Riscaldatore elettrico per battiscopa (500 W, 30 "lunghezza) | Cadet | 2F500 | riscaldatore |
| regolatore di temperatura con | controllo timer azienda | 130726596 | regolatore |
| di temperatura eScope USB microscopio | OiTez | DP-M02 | 200X USB microscopio |
| poli(metilmetacrilato) | Aldrich | 182265-500G | PMMA polvere |
| clorobenzene | Sigma Aldrich | 284513 | Solvente per sciogliere il PMMA |