Descriviamo la polimerizzazione catalitica per inserzione dell'acido 5-norbornene-2-carbossilico e del 5-vinil-2-norbornene per formare polimeri funzionali con una temperatura di transizione vetrosa molto elevata.
Articolo metodologico
Descriviamo la polimerizzazione catalitica per inserzione dell'acido 5-norbornene-2-carbossilico e del 5-vinil-2-norbornene per formare polimeri funzionali con una temperatura di transizione vetrosa molto elevata.
Norbornene può essere polimerizzato da una varietà di meccanismi, tra cui la polimerizzazione di inserimento in cui il doppio legame è polimerizzato e la natura biciclico del monomero viene conservata. Il polimero risultante, polinorbornene, ha una temperatura molto elevata di transizione vetrosa, Tg, e interessanti proprietà ottiche ed elettriche. Tuttavia, la polimerizzazione di norborneni funzionali da questo meccanismo è complicato dal fatto che la endo sostituito norbornene monomero ha, in generale, una bassa reattività. Inoltre, la separazione della endo sostituito monomero dal monomero exo è un compito noioso. Qui, presentiamo un protocollo semplice per la polimerizzazione di norborneni sostituiti (endo: eso ca. 80:20) portante sia un acido carbossilico o un doppio legame pendente. Il processo non richiede che entrambi gli isomeri separati, e procede con carichi di catalizzatore basse (da 0,01 a 0,02 moli%). I pend polimerici cuscinettodoppi legami formica possono essere ulteriormente trasformati in alto rendimento, per permettersi un cuscinetto polimero gruppi ciondolo epossidici. Queste procedure semplici possono essere applicati per preparare polynorbornenes con una varietà di gruppi funzionali, come esteri, alcoli, immidi, doppi legami, acidi carbossilici, bromo-alchili, aldeidi e anidridi.
Norbornene, NBE, l'addotto di Diels-Alder di etilene e ciclopentadiene (ottenuto per "cracking" di diciclopentadiene (DCPD)), è facilmente polimerizzato utilizzando la polimerizzazione a radicali liberi, 1 polimerizzazione cationica, 2 ad apertura di anello polimerizzazione via metatesi 3 e inserimento catalitico polimerizzazione. 4, 5, 6, 7 differenza degli altri meccanismi, la polimerizzazione catalitica inserimento porta alla formazione di una temperatura molto eleva....
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1. Preparazione di poli (acido 5-norbornene-2-carbossilico), PNBE (CO 2 H)
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I monomeri NBE vengono preparati per semplice reazione di Diels-Alder di DCPD e un dienofilo adatto, per l'acido acrilico esempio (AA). Normalmente, DCPD è rotto per produrre ciclopentadiene (CPD) prima della reazione. 17 CPD appena incrinato è poi impegnato nella reazione di Diels-Alder. Tuttavia, in questo protocollo, entrambe le fasi di cracking e di Diels-Alder vengono eseguite contemporaneamente, in una reazione one-pot. Così, non appena si forma CPD, rea.......
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Il metodo proposto è semplice, e facilmente suscettibili di scale-up. Tutte le sostanze chimiche potrebbero essere utilizzati come ricevuti senza alcuna purificazione. Si noti che l'esecuzione della reazione ad una scala inferiore (ad esempio scale ≤1 g) di solito produce rese inferiori a causa di una perdita inevitabile di materiale durante la movimentazione e la raccolta.
I catalizzatori vengono formati in situ sulla reazione di composti commerciali Pd con agenti cati.......
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Gli autori non hanno nulla da rivelare.
Gli autori riconoscono il finanziamento da Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, da Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie (programma INNOV) e PrimaQuébec.
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| Nome | Azienda | Numero di catalogo | Commenti |
|---|---|---|---|
| acido acrilico | Sigma-Aldrich | 147230 | |
| idrochinone | Sigma-Aldrich | H9003 | |
| diciclopendadiene | Sigma-Aldrich | 454338 | |
| dimero dimero di palladio allile dicloruro | Sigma-Aldrich | 222380 | |
| argento esafluoro antimoniato | Sigma-Aldrich | 227730 | |
| azoto liquido | Stabilimento locale | NA | |
| acetato di etile | Fischer Scientific | E14520 | |
| 5-vinil-2-norbornene | Sigma-Aldrich | 148679 | |
| toluene | Fischer Scientific | T290-4 | |
| palladio dba | Sigma-Aldrich | 227994 | |
| trifenil fosfina | Sigma-Aldrich | 93090 | |
| gel di silice 40-63 micron | Siliciclo | Siliaflash | |
| metanolo | Fischer Scientific | BPA412-20 | |
| diclorometano | EMD Millipore | DX08311 | |
| acido formico | Sigma-Aldrich | F0507 | |
| acido acetico | Sigma-Aldrich | 320099 | |
| soluzione di perossido di idrogeno | Sigma-Aldrich | ||
| acetone | Fischer Scientific | A18-200 |
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