One-pot assistita da microonde conversione di anomerica nitrato-esteri Trichloroacetimidates

Sommario

Un 2-azido-1-nitrato-estere può essere convertito per il corrispondente 2-azido-1-trichloroacetimidate in una routine di uno-pentola. L'obiettivo del manoscritto è di dimostrare l'utilità del reattore a microonde nella sintesi di carboidrati.

Abstract

L'obiettivo della seguente procedura è quello di fornire una dimostrazione della conversione di un donatore di glicosil trichloroacetimidate uno-pentola di un 2-azido-1-nitrato-estere. In seguito azido-nitrazione di un glycal, l'estere 2-azido-1-nitrato di prodotto può essere idrolizzato sotto irradiazione assistita da microonde. Questa trasformazione avviene solitamente utilizzando reagenti fortemente nucleofili e lunghi tempi di reazione. Irradiazione a microonde induce idrolisi, in assenza di reagenti, con brevi tempi di reazione. A seguito di denitrazione, l'alcool anomerica intermedio viene convertito, nella stessa pentola, per il corrispondente 2-azido-1-trichloroacetimidate.

Introduzione

A causa della loro ubiquità nella biologia molecolare, carboidrati sono stati gli obiettivi di lunga data per sintesi chimica. ^{1 , 2 , 3} alla base di qualsiasi successo campagna sintetico è la corretta distribuzione delle reazioni di glicosilazione per costruire la catena oligosaccaride. ^{4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 1....}

Protocollo

1. rappresentante microonde-assistita denitrazione

1. Posizionare l'estere di nitrato azido (1.0 equiv., 0,2 mmol) in un flaconcino di reazione di 8 mL forno a microonde. La scala della reazione può essere aumentata a parecchi mmol senza alcun effetto negativo sui progressi di reazione.
2. Sciogliere l'estere azido-nitrato in 20% AQ. acetone (0,1 M, 2,0 mL). Aggiungere piridina (5,0 equiv., 0,08 mL, 1,0 mmol) il recipiente di reazione. Tappo del flaconcino di irradiazione a microonde e posizionare il recipiente di reazione in una cavità di reattore a microonde.
3. Irradiare la soluzione a 120 ° C per 15 minuti con agitazione e con un tempo di tenu....

Risultati

La tecnologia descritta nel presente documento è stata dimostrata su un pool di tre 2-azido-1-nitrato esteri. In ogni caso il primo passo della reazione era completo entro 20 minuti.

Figura 2. Esempio rappresentativo di idrolisi (1 ->2) e la conversione di uno-pentola di estere 2-azido-1-nit.......

Discussione

Il protocollo descritto in questo tutorial fornisce un metodo per convertire nitrato esteri alla funzionalità utili, reattiva. In senso più ampio, impiegando un reattore a microonde per la realizzazione di manovre specifiche nel corso di una sintesi di carboidrati ha il potenziale per fare trasformazioni difficile facile e di routine. Il nostro obiettivo in questo tutorial è per illustrare come gestire i carboidrati nel contesto di irradiazione a microonde.

Nel caso la reazione del padre, i pr.......

Materiali

Elenco dei materiali utilizzati in questo articolo

Nome	Azienda	Numero di catalogo	Commenti
230 400 mesh gel di silice	SiliCycle Inc	R10030B
piastre TLC	SiliCycle Inc	TLG-R10014B-527
Molibdato di ammonio cerico	Sigma-Aldrich	A1343
Solvent Still	Mbraun	MB-SPS-800
Spettrometro a infrarossi	Thermo	Thermo Electron IR100
Nuclear Magnetic Resonance	Bruker		400, 600 MHz
LC/MS	Thermo/Dionex		Single quad, ESI
HRMS	Agilent	Synapt G2 S HDMS
Reattore a microonde	Anton Parr	Anton Parr G10 Monowave 200
DBU	Sigma-Aldrich	139009
CCl3CN	Sigma-Aldrich	T53805
Piridina	Sigma-Aldrich	270970
Acetone	Fisher Scientific	A18-20	Separatore di fase di grado tecnico
	Biotage	120-1901-A
Evaporatore rotante	Buchi	R-100