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Idrodinamica molecolare studia la dinamica e la meccanica statistica delle singole molecole e collezioni di molecole all'interno dei fluidi. Tra le tante tecniche sperimentali sviluppate per lo studio di sistemi molecolari idrodinamica1,2, dispersione della luce1,2,3, simulazioni di dinamica molecolare4, 5,6,7 e, in misura minore, di scattering anelastico neutroni8 sono stati utilizzati più comunemente. Purtroppo, significative limitazioni collegare le due tecniche di quest'ultime. Simulazioni di dinamica molecolare (MD), ad esempio: i) sono limitata a piccole spaziale e temporale
domini contenenti relativamente poche molecole
, ii) richiedono l'uso delle potenzialità di inter-particella approssimativa, iii) in genere introdurre periodiche condizioni al contorno, valide in condizioni di flusso di massa di non-equilibrio e iv) non possono, al momento, rispondere alla domanda fondamentale della dinamica come scala molecolare, che coinvolgono sia le singole molecole o collezioni di molecole, sono influenzate e coppie Torna a, massa, quantità di fluido non-equilibrio. La limitazione principale connessa con lo scattering di neutroni è legata alla difficoltà di accesso a numero limitato di sorgenti di neutroni fascio disponibile.
Al fine di fornire un contesto per la tecnica sperimentale analog presentata in questo articolo, evidenziamo tecniche di dispersione della luce applicate ai fluidi densi-gas e liquido-stato semplice. In un esperimento di scattering di luce tipica, un fascio di luce polarizzata laser è diretto ad un volume di interrogatorio piccola contenente un campione di fluido stazionario. Luce diffusa dalle molecole all'interno del campione viene quindi rilevato in qualche angolo fisso rispetto al fascio incidente. A seconda del regime di dinamico molecolare di interesse, rilevamento e analisi del segnale luce sparso incorpora né luce filtro o metodi di rilevamento di miscelazione. Come descritto da Berna e Pecora1, tecniche, di filtraggio che sonda dinamica molecolare allo stato fluido il tempo scale più corto
s, introdurre un interferometro post-scattering o un reticolo di diffrazione e consentire una scansione della densità spettrale di luce diffusa. Ottica mescolando tecniche, utilizzate per dinamica a scala di tempo lento,
s, al contrario, incorporare un analizzatore di autocorrelazione o spettro post-scattering, in cui il contenuto spettrale del segnale sparso viene estratto dalla luce sparsa misurata intensità.
In genere, laser sonde, almeno quelli che operano nella gamma visibile dello spettro, hanno lunghezze d'onda molto più tempo la caratteristica spaziatura tra molecole di liquido-stato. In queste circostanze, il fascio sonda eccita cinque collettivo, scala di tempo lento, modalità idrodinamico di lungo-lunghezza d'onda2,9,10 (lento rispetto la frequenza delle collisioni caratteristico): due viscously attenuato, contro-propagazione delle onde sonore, due modalità di vorticità disgiunto, puramente diffusivo e una modalità singola termica diffusiva (entropia). La modalità di suono sono eccitati in direzione (longitudinale) del fascio incidente, mentre la modalità vorticoso sono eccitati in direzione trasversale.
Considerando puramente sperimentale spargendo tecniche, due domande fondamentali, che si trova al centro dell'equilibrio e meccanica statistica di non-equilibrio di molecolare, sistemi liquido-stato, rimangono di là di luce e misure di scattering di neutroni:
1) rigorosi argomenti9,11 mostrano che la dinamica di collisione - e sub-collision-scala tempo casuale, delle singole molecole di liquido-stato, soggetto a dinamica newtoniana classica o dinamica quantistica, possa essere rielaborata nella forma di equazioni generalizzate di Langevin (GLE). GLE, a loro volta, costituiscono uno strumento teorico centrale nello studio della meccanica statistica di non-equilibrio delle molecole nel denso gas e liquidi. Purtroppo, poiché le dinamiche delle singole molecole (macromolecolare) non possono essere risolto da una delle due tecniche di scattering, non c'è attualmente nessun modo diretto, di là di simulazioni MD, per testare la validità di GLE.
2) un'ipotesi fondamentali che si trova nel cuore della fluidodinamica di continuum macroscopica, anche su microscala molecolare idrodinamica, postula che su - e tempo-scale di lunghezza grande rispetto diametri molecolari e collisione volte, ma piccolo rispetto al continuum scale di lunghezza e tempo, equilibrio termodinamico locale (LTE) prevale. In flusso e calore modelli trasferimento continui, come le equazioni di Navier-Stokes (NS), il presupposto di LTE è richiesto9 per accoppiarsi intrinsecamente non-equilibrio, flusso di continuum-scala e funzionalità di trasporto di energia — piace viscosi sollecitazioni di taglio e conduzione termica — rigorosamente equilibrio termodinamico proprietà, come temperatura ed energia interna. Allo stesso modo, mentre su microscala slancio ed energia trasporti sono processi intrinsecamente non-equilibrio, che riflette l'apparenza della massa accoppiati, di Microscala, slancio e correnti d'energia, modelli di questi processi di Microscala supporre che le correnti rappresentano piccole perturbazioni da LTE9. Ancora una volta, al meglio della nostra conoscenza, non ci sono stati nessun test sperimentali diretti dell'assunzione LTE. In particolare, sembra che non sono stati tentati esperimenti di dispersione idrodinamica molecolare all'interno di flussi di fluidi densi, commoventi e di non-equilibrio.
In questo articolo, descriviamo una tecnica sperimentale analogica in cui la particella macroscopica, singola e collettivo delle particelle dinamiche dei mucchi di grano vibrato, misurate utilizzando standard Particle Imaging Velocimetry (PIV), può essere utilizzato per predire indirettamente, interpretare ed esporre single - e multi - molecule idrodinamica in denso gas e liquidi. Gli elementi fisici e teorici che consentono la tecnica proposta sono indicati in un recente documento pubblicato dal nostro gruppo di12. Sperimentalmente, il sistema macroscopico deve esibire: (i) una tendenza sostenuta verso locale, equilibrio meccanico statistico di macroscala e (ii) piccolo, partenze lineare dall'equilibrio che imitano le fluttuazioni di non-equilibrio (debole) osservati in sistemi molecolari idrodinamici. Teoricamente: microscale (i) classici modelli che descrivono l'equilibrio e la meccanica statistica debolmente-non-equilibrio di denso, sistemi di N particelle interagenti devono essere rielaborati in forma di macroscala, e (ii) i modelli di macroscala risultanti devono in modo affidabile prevedere la dinamica di particella singola e multipla, da breve, particella-collisione-scale temporali a lunghe, continuum-flusso-tempo-scale.
Qui, presentiamo un dettagliato protocollo sperimentale, nonché rappresentante risultati ottenuti con la nuova tecnica. In contrasto con simulazioni MD e luce e metodi di scattering di neutroni, la nuova tecnica consente, per la prima volta, studio dettagliato dei processi molecolari idrodinamici all'interno che scorre, fortemente non-equilibrio, densa di gas e liquidi.