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L'ECP sperimentale per BaTiO3 e i PIC di Ba-L, Ti-Kαe O-Kα vicino agli assi di zona [100] e [110] sono mostrati rispettivamente nella figura 6A e nella figura 6B. Ogni elemento costitutivo presenta un PIC specifico, che indica che il PIC è specifico del sito atomico12.
Come esempio di applicazione fondamentale, abbiamo esaminato Eu3+-drogato Ca2SnO4, che mostra una forte emissione rossa derivata dalla transizione dipolo elettrico 5D0-7F2 di ioni u u cio (Eu3+). Considerando il criterio di somiglianza dei raggi ionici, sarebbe più rilevante presumere che Eu3+ occupi i siti Ca2+ perché Eu3 + è significativamente vicino alle dimensioni di Ca2 + rispetto a Sn4 +. Tuttavia, l'analisi rietveld dei dati di diffrazione dei raggi X in polvere ha rivelato che Eu3+ occupava ugualmente i siti Ca2+ e Sn4+, presumibilmente perché il criterio di neutralità della carica locale domina in questo caso. Un campione co-drogato Eu e Y Ca1.8Y0.2Eu0.2Sn0.8O4 è stato poi sintetizzato perché gli ioni Y3 + con un raggio ionico più piccolo occupano preferenzialmente siti di catione più piccoli (Sn4 +),espellendo ioni Eu3 + più grandi dal sito Sn4 + nel sito Ca2 + più grande senza cambiare il bilanciamento della carica. Come previsto, Ca1.8Y0.2Eu0.2Sn0.8O4 ha mostrato un'emissione più forte rispetto al campione Ca1.9Eu0.2Sn0.9O4. La più forte emissione rossa nel campione co-drogato è spiegata dall'aumento della frazione di ioni Eu3+ che occupa il sito ca asimmetrico, coordinato da sette atomi di ossigeno, che migliora il momento del dipolo elettrico rispetto a quello del sito simmetrico di Sn a sei coordinate.
Sono stati preparati una serie di campioni policristallini co-drogati Eu e Y con composizioni nominali di Ca1.9Eu0.2Sn0.9O4 e Ca1.8Eu0.2Y 0.2Sn0.8O4 e le occupanze del sito dei droganti sono state determinate dal metodo attuale.
La figura 7 mostra l'ECP e i PIC di Ca-K, Sn-L, O-K, Eu-L e Y-L per il campione Ca1.8Eu0.2Y0.2Sn0.8O4 vicino alla zona [100]. Il PIC Eu-L era più vicino al PIC Ca-K, mentre il PIC Y-L era più vicino al PIC Sn-L. Ciò suggerisce che i siti di occupazione dell'Ue e dell'Y potrebbero essere di parte, come previsto. I coefficienti, αix per i = Ca, Sn e x = Eu, Y derivati usando Eq. (1), dove nCa = 2/3 e nSn = 1/3. I k-fattori degli elementi costitutivi sono calibrati in anticipo utilizzando un materiale di riferimento con una composizione nota, la cui discussione dettagliata si trova in ref.12. Le occupazioni del sito fix (Eq. (3)) delle impurità e le concentrazioni di impurità c di tutti i campioni sono tabulate nella tabella 1.
In Ca1.9Eu0.2Sn0.9O4, Eu3+ occupava equamente i siti Ca2+ e Sn4+, coerentemente con i risultati dell'analisi XRD-Rietveld. Al contrario, Eu3+ e Y3+ occupavano i siti Ca2+ e Sn4+ a rapporti di circa 7:3 e 4:6, rispettivamente, nei campioni co-drogati, significativamente distorti come previsto, ma mantenendo anche la condizione di neutralità della carica all'interno delle attuali accuratezze sperimentali12.

Figura 1: Prospettive strumentali. Jeol JEM2100 STEM e i relativi monitor, rilevatori e configurazioni di pannelli operativi. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 2: Layout del monitor di controllo TEM (TCM). Vengono visualizzate le finestre di controllo necessarie per il metodo presente e vengono etichettate le funzioni chiave e i pulsanti. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 3: Pannelli di funzionamento sinistro/destro del pannello operativo sinistro (LOP)S/TEM. (A destra) Pannello di funzionamento destro. I tasti funzione e le manopole di funzionamento necessari per il metodo presente sono etichettati. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 4: Immagine spot caustica sullo schermo fluorescente. Il diametro del punto varia di alcuni centimetri sullo schermo, a seconda del valore di sfocata. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 5: Aspetto del monitor di controllo EDS. L'anteprima del modello di canalizzazione elettronica (ECP) nel pannello in alto a sinistra specifica l'area di misurazione. Per le misurazioni dell'inclinazione 1D, il linescan a raggi X viene selezionato nel pannello più a sinistra e l'intervallo di misurazione è indicato dalla freccia gialla nell'anteprima ECP. La tabella periodica nel pannello in basso a sinistra seleziona gli elementi dei pattern di canalizzazione (PIC) da visualizzare nel pannello in alto a destra. Il pannello in basso a destra visualizza il modello EDS accumulato in tempo reale. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 6: ECP e PIC sperimentali (A: da sinistra a destra) ECP e PIC di Ba-L, T-Kae O-K aemissioni di BaTiO3 ottenute mediante beam-rocking vicino all'asse di zona [100]. (B: da sinistra a destra) Uguale a (A) vicino agli assi di zona [110]. Questa cifra è stata modificata da [12]. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Figura 7. ECP e corrispondenti PIC a raggi X da Ca1.8Eu0.2Y0.2Sn0.8O4 mediante beam-rocking vicino all'asse della zona [100]. (A) ECP. (B-F) PIC delle emissioni ca-ka,Sn-L, O-Ka, O-Ka, Eu-L e Y-L, rispettivamente. Questa cifra è stata modificata da [12]. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.
| campione | Drogante |
αCa
|
αSn
|
FCa
|
FSn
|
c x (x = Eu o Y) |
| Ca1.9Eu0.2Sn0.9O4
| UE | 1.71±0.001 | 0,083±0.001 | 0,57±0.001 | 0,43±0.002 | 0,061±0.001 |
| Ca1.8Eu0.2Y0.2Sn0.8O4
| UE | 0,162±0.001 | 0,077±0.001 | 0,78±0,003 | 0,22±0,008 | 0,088±0.006 |
| Y | 0,040±0.002 | 0,265±0,009 | 0,28±0.002 | 0,72±0.001 | 0,118±0,004 |
La tabella 1. Parametri derivati (definiti nel testo) dei campioni di Ca2-xEuxSn1-yYyO4 dove (x, y) =(0,2, 0,0) e (0,2, 0,2).