Fonte: Laboratorio del Dr. Neal Abrams – SUNY College of Environmental Science and Forestry
La solubilità di un composto ionico può essere determinata tramite analisi qualitativa. L’analisi qualitativa è una branca della chimica analitica che utilizza proprietà chimiche e reazioni per identificare il catione o l’anione presente in un composto chimico. Mentre le reazioni chimiche si basano su regole di solubilità note, quelle stesse regole possono essere determinate identificando i prodotti che si formano. L’analisi qualitativa non viene tipicamente eseguita nei moderni laboratori di chimica industriale, ma può essere facilmente utilizzata sul campo senza la necessità di strumentazione sofisticata. L’analisi qualitativa si concentra anche sulla comprensione delle reazioni ioniche e ioniche nette, nonché sull’organizzazione dei dati in un diagramma di flusso per spiegare le osservazioni e trarre conclusioni definitive.
Molti cationi hanno proprietà chimiche simili, così come le controparti anioniche. Una corretta identificazione richiede un’attenta separazione e analisi per identificare sistematicamente gli ioni presenti in una soluzione. È importante comprendere le proprietà acido/base, gli equilibri ionici, le reazioni redox e le proprietà del pH per identificare con successo gli ioni.
Mentre esiste un test qualitativo per praticamente ogni ione elementare e poliatomico, il processo di identificazione inizia tipicamente con la conoscenza di una “classe” di ioni analizzati; cationi o anioni, elementari o poliatomici, gruppi o periodi, transizione o gruppo principale. In questo esperimento, vengono identificati entrambi i tipi di ioni, cationi e anioni. I cationi includono anche ioni poliatomici.
L’identificazione di cationi e anioni si basa su reazioni chimiche note tra lo ione sconosciuto e un dato reagente. A volte, può essere la mancanza di una reazione che identifica positivamente anche lo ione. Tutti i composti ionici sono composti da un catione e un anione, e quando si verifica una reazione tra due diversi composti ionici, il catione di un composto viene attratto elettrostaticamente all’anione di un altro, formando un nuovo composto ionico. (NOTA: alcuni composti ionici unici hanno uno o più cationi o ioni. Un esempio potrebbe essere KNaC4H4O6 o (NH4)2Fe (SO4)2. La carica complessiva del composto ionico deve ancora sommarsi a zero.) Questo tipo di reazione è noto come reazione metatesica, o doppio spostamento, ed è mostrato di seguito:
w AB(aq) + xCD(aq)→yAD(s) + zCB(aq)
reazione molecolare
dove A e C sono reagenti cationici, B e D sono reagenti aninici, e i composti sono in proporzioni molari w e x, rispettivamente. Lo stesso vale per i prodotti AD(s) e CB(aq) con rapporti molari di y e z. Quando una reazione avviene in soluzione acquosa, la reazione molecolare può essere scritta come una combinazione di ioni liberi e prodotti insolubili nota come reazione ionica:
A+(aq) + B–(aq) + C+(aq) + D–(aq) →AD(s) + B–(aq) + C+(aq)
reazione ionica
Una reazione ionica mostra sia gli ioni coinvolti nella reazione sia quelli che non partecipano, noti come ioni spettatore. La formazione del prodotto insolubileAD(s) identifica gli ioni reagenti o potrebbe essere utilizzata per determinare una regola di solubilità per tali ioni. In tutti i casi, una reazione ionica netta è alla base di tutte le osservazioni, che è una forma semplificata della reazione ionica e mostra solo gli ioni coinvolti nella reazione.
A+(aq) + D–(aq)→ AD(s)
reazione ionica netta
Osservare una reazione chimica che produce un prodotto insolubile, o precipitato, è un marker per i partecipanti di una reazione ionica netta.
Le reazioni possono essere uniche per un certo catione o anione, o comuni a tutti gli ioni all’interno di un gruppo o classe di reagenti. Ad esempio, tutti gli ioni dei metalli di transizione reagiscono con lo ione solfuro, S2-, per formare precipitati insolubili. Molti metalli alcalino-terrosi formano precipitati bianchi in presenza di ioni carbonato o fosfato. Analisi di identificazione più selettive possono essere eseguite con soluzioni miste attraverso una combinazione di regole di solubilità e reattività chimica. Ad esempio, una soluzione contenente zinco, argento, nichel e ferro potrebbe essere separata in base al diagramma di flusso nella Figura 1. Il cloruro viene prima aggiunto alla soluzione, precipitando fuori cloruro d’argento, AgCl. I metalli rimanenti sono tutti precipitati in idrossido, con idrossido in eccesso che ri-dissolve lo zinco. Lo zinco è confermato in presenza di esacianoderrato di potassio, formando un precipitato verde. I restanti precipitati di ferro e nichel vengono raccolti e l’ammoniaca in eccesso viene aggiunta per sciogliere il nichel e il complesso di ferro solido viene raccolto. Il ferro viene ri-disciolto in presenza di acido e confermato con ione tiocianato. Il nichel viene identificato positivamente aggiungendo dimetilglioxima, formando un precipitato rossastro solido.
Figura 1. Esempio di diagramma di flusso di separazione della soluzione.
1. Metodi generali
2. Analisi degli anioni
3. Analisi dei cationi
Le tendenze nelle proprietà di solubilità dei composti ionici possono essere utilizzate per l’analisi qualitativa delle soluzioni ioniche. Quando un composto viene aggiunto a una miscela di soluzioni ioniche, possono formarsi molti prodotti, ognuno con diverse proprietà di solubilità. Se solo un prodotto è insolubile, allora da solo lascerà la soluzione. Eseguendo reazioni sequenziali, gli ioni in una soluzione possono essere sistematicamente identificati e isolati.
Mentre esiste una varietà di strumenti analitici per l’analisi elementare, le tecniche sono spesso dispendiose in termini di tempo o richiedono il trasporto di campioni tra i laboratori. Le tecniche analitiche qualitative, come l’esame delle proprietà di solubilità, sono metodi di pre-screening rapidi e accessibili per l’analisi.
Questo video introdurrà le proprietà di solubilità dei composti ionici, dimostrerà le procedure per la precipitazione selettiva dei composti ionici e introdurrà alcune applicazioni di analisi qualitativa utilizzando le tendenze di solubilità in ambienti industriali.
I composti ionici sono composti da un catione e un anione. Quando si verifica una reazione tra due diversi composti ionici, il catione di un composto viene attratto elettrostaticamente all’anione di un altro, formando un nuovo composto. Gli ioni che non partecipano alla reazione sono chiamati ioni spettatore e vengono omessi dalla reazione ionica netta. Quando un composto ionico si dissolve, interagiscono in modo reversibile con le molecole di solvente e gli ioni si dissociano. Se l’interazione tra uno ione e il nuovo controione è più forte che tra lo ione e le molecole di solvente, sarà più favorevole che il prodotto sia in fase solida. La formazione di prodotto solido dalla soluzione è nota come precipitazione e il solido è chiamato precipitato.
Gli ioni possono essere isolati selettivamente dalla soluzione inducendo reazioni con precipitati insolubili. Per progettare queste reazioni, cationi e anioni sono assegnati ad ampie categorie in base alle tendenze di solubilità. I cationi sono raggruppati identificando l’anione comune ai loro prodotti di reazione insolubili, e gli anioni sono anche raggruppati per cationi comuni. Le soluzioni di questi ioni comuni sono utilizzate per testare questi gruppi.
Quando si desidera la separazione per ioni appartenenti allo stesso gruppo, reagenti specializzati o soluzioni concentrate possono essere utilizzati per indurre reazioni selettive una volta che gli ioni in quel gruppo sono stati isolati. Questi reagenti specializzati possono anche essere utilizzati per confermare l’identità di uno ione isolato. Ora che hai capito i principi alla base dell’analisi qualitativa degli ioni, passiamo attraverso una tecnica per analizzare una soluzione per fosfato, seguita da una procedura per separare una miscela di cationi metallici.
Per analizzare una soluzione per il fosfato, preparare prima soluzioni di prova diluite di calcio acquoso, ortomolybdate di ammonio e acido nitrico concentrato. Quindi, posizionare 5 ml della soluzione sconosciuta in una provetta.
Aggiungere la soluzione di calcio goccia alla soluzione sconosciuta. La formazione di un precipitato bianco potrebbe indicare la presenza di fosfato di calcio o carbonato di calcio. Per verificare la presenza di fosfato, aggiungere lentamente acido nitrico alla provetta. La dissoluzione del precipitato indica che si è formato idrogeno fosfato. La mancanza di bolle di gas indica che non è presente carbonato, poiché il carbonato avrebbe reagito con l’acido per formare anidride carbonica e acqua.
Infine, aggiungere lentamente l’ortomolimidato di ammonio alla provetta. Il fosfomolimidato di ammonio si forma come un precipitato giallo, confermando la presenza di fosfato nella soluzione.
Innanzitutto, preparare soluzioni di test diluite come elencato nel protocollo di testo. Ottenere quattro provette e tappi adatti all’uso in una centrifuga. Mettere una miscela di zinco acquoso, nichel, argento e nitrati di ferro in una provetta. Per iniziare la separazione, prima aggiungere lentamente acido cloridrico diluito alla miscela, ruotando delicatamente. Il precipitato bianco che si forma è cloruro d’argento. Continuare ad aggiungere la soluzione di cloruro fino a quando non si formano più precipitati.
Separare il liquido, o surnatante, e il cloruro d’argento solido mediante centrifugazione. Decantare il surnatante nella seconda provetta. Lavare il cloruro d’argento tre volte con acqua e decantare ogni lavaggio nella seconda provetta. Quindi, aggiungere la soluzione di idrossido di sodio a goccia alla seconda provetta. Si formeranno tre precipitati: idrossido di zinco bianco, idrossido di ferro giallo e idrossido di nichel verde. Continuare ad aggiungere idrossido di sodio fino a quando il composto solido di zinco bianco si dissolve, formando lo ione zincato solubile. Separare la soluzione di zinco e i composti solidi di nichel e ferro mediante centrifugazione, quindi decantare la soluzione nella terza provetta. Lavare i solidi con acqua tre volte e decantare ciascuno nella soluzione di zinco.
Aggiungere lentamente acido cloridrico alla soluzione di zinco nella terza provetta fino a quando l’idrossido di zinco precipita e poi si dissolve.
Quindi, aggiungere l’esacianoderrato di potassio alla soluzione di zinco per formare l’esacianodeerrato di zinco di potassio come precipitato bianco. Ora, nella provetta contenente idrossido di nichel solido e idrossido di ferro, aggiungere lentamente ammoniaca per formare lo ione esaammina di nichel blu solubile. Separare la soluzione di nichel dall’idrossido di ferro solido mediante centrifugazione e decantare la soluzione di nichel nella quarta provetta. Lavare l’idrossido di ferro tre volte con acqua e decantare i lavaggi nella soluzione di nichel. Quindi, aggiungere lentamente dimetilglioxima alla soluzione di nichel per formare nichel dimetilglioxima come precipitato rosso. All’idrossido di ferro solido, aggiungere con attenzione acido cloridrico concentrato per formare una soluzione di cloruro ferrico. Per confermare la presenza di ferro, aggiungere tiocianato per formare il catione tiocianatoiron rosso intenso.
La semplicità e la velocità di eseguire analisi qualitative degli ioni in soluzione rende questa tecnica ampiamente utilizzata nella chimica ambientale e nell’industria.
Quando l’acqua contiene un’alta concentrazione di cationi metallici come calcio o magnesio, si chiama acqua dura. Questi cationi metallici possono reagire con gli anioni nell’acqua come il carbonato per formare depositi gessosi che ostruiscono tubi o scaldacqua caldi. La durezza dell’acqua può essere valutata aggiungendo una soluzione di carbonato a un campione d’acqua. Il precipitato bianco indica alti livelli di calcio.
Il fosfato è un nutriente importante per molte forme di vita e viene quindi utilizzato sia nei fertilizzanti industriali che in quelli da giardino, ma un eccesso di fosfato può essere dannoso, in particolare negli ambienti d’acqua dolce. Le acque reflue nelle aree residenziali e commerciali possono essere testate per i fosfati aggiungendo acido nitrico e ortomolybdato di ammonio. Il precipitato giallo indica alti livelli di fosfati.
Hai appena visto l’introduzione di JoVE alle regole di solubilità per gli ioni. Ora dovresti avere familiarità con i principi delle reazioni ioniche, alcune procedure per l’analisi qualitativa delle soluzioni e alcune applicazioni dell’analisi qualitativa usando la solubilità.
Grazie per l’attenzione!
Le reazioni qui mostrate possono essere utilizzate per identificare la presenza di una classe di cationi o anioni o essere utilizzate in modo molto specifico per un determinato ione. Poiché nelle analisi vengono utilizzati due reagenti, uno dei due reagenti può essere in genere rilevato utilizzando l’altro. Ad esempio, invece di analizzare la presenza di cloruro usando lo ione argento, lo ione argento può essere identificato usando il cloruro. Una combinazione di regole comuni di precipitazione seguite da specifici test colorimetrici o di precipitazione può essere utilizzata per identificare positivamente quasi tutti gli ioni, atomici o poliatomici, disponibili. Allo stesso tempo, la maggior parte di queste stesse regole può essere stabilita facendo reagire anioni e cationi insieme sistematicamente per generare una serie di regole per la solubilità dei cationi e degli anioni.
L’analisi qualitativa e le regole relative alla solubilità sono esperimenti comuni nel laboratorio di chimica generale. Ciò è dovuto, in parte, alla facilità, alla velocità e alla natura economica dei test. È per questi motivi che i test qualitativi vengono utilizzati anche nelle analisi sul campo e nei test di laboratorio di conferma. Ad esempio, un’azienda di geologia potrebbe voler sapere se esistono quantità significative di nichel nel deflusso del flusso da una miniera. Un semplice test aggiungendo l’acqua alla dimetilgloxima è selettivo per lo ione nichel. Allo stesso modo, le autorità di qualità dell’acqua possono utilizzare il bario (o altri metalli del gruppo 2) per rilevare il carbonato nell’acqua, rilevando così il livello di durezza dell’acqua. La strumentazione avanzata viene utilizzata, tuttavia, dove sono richiesti risultati quantitativi o è necessario identificare più ioni a livelli molto bassi. Ciò include varie forme di spettroscopia di massa, nonché cromatografia ionica e spettroscopia di luce.
Trends in the solubility properties of ionic compounds can be used for the qualitative analysis of ionic solutions. When a compound is added to a mixture of ionic solutions, many products can form, each with different solubility properties. If only one product is insoluble, then it alone will leave the solution. By performing sequential reactions, ions in a solution can be systematically identified and isolated.
While a variety of analytical instruments exist for elemental analysis, the techniques are often time-consuming or require transporting samples between laboratories. Qualitative analytical techniques such as examining solubility properties are fast, accessible pre-screening methods for analysis.
This video will introduce the solubility properties of ionic compounds, demonstrate procedures for selectively precipitating ionic compounds, and introduce a few applications of qualitative analysis using solubility trends in industrial settings.
Ionic compounds are composed of a cation and an anion. When a reaction occurs between two different ionic compounds, the cation of one compound is electrostatically attracted to the anion of another, forming a new compound. The ions that do not participate in the reaction are called spectator ions, and are omitted from the net ionic reaction. When an ionic compound dissolves, they reversibly interact with solvent molecules, and the ions dissociate. If the interaction between an ion and the new counter-ion is stronger than between the ion and the solvent molecules, it will be more favorable for the product to be in the solid phase. The formation of solid product from solution is known as precipitation, and the solid is called the precipitate.
Ions can be selectively isolated from solution by inducing reactions with insoluble precipitates. To design these reactions, cations and anions are assigned to broad categories based on solubility trends. Cations are grouped by identifying the anion common to their insoluble reaction products, and anions are likewise grouped by common cations. Solutions of these common ions are used to test for these groups.
When separation is desired for ions belonging to the same group, specialized reagents or concentrated solutions can be used to induce selective reactions once the ions in that group have been isolated. These specialized reagents can also be used to confirm the identity of an isolated ion. Now that you understand the principles behind the qualitative analysis of ions, let’s go through a technique for analyzing a solution for phosphate, followed by a procedure for separating a mixture of metal cations.
To analyze a solution for phosphate, first prepare dilute test solutions of aqueous calcium, ammonium orthomolybdate, and concentrated nitric acid. Then, place 5 mL of the unknown solution in a test tube.
Add the calcium solution dropwise to the unknown solution. The formation of a white precipitate could indicate the presence of calcium phosphate, or calcium carbonate. To verify the presence of phosphate, slowly add nitric acid to the test tube. Dissolution of the precipitate indicates that hydrogen phosphate has formed. The lack of gas bubbles indicates that no carbonate is present, as carbonate would have reacted with the acid to form carbon dioxide and water.
Finally, slowly add the ammonium orthomolybdate to the test tube. Ammonium phosphomolybdate forms as a yellow precipitate, confirming the presence of phosphate in the solution.
First, prepare dilute test solutions as listed in the text protocol. Obtain four test tubes and caps suitable for use in a centrifuge. Place a mixture of aqueous zinc, nickel, silver, and iron nitrates in one test tube. To begin separation, first slowly add dilute hydrochloric acid to the mixture, swirling gently. The white precipitate that forms is silver chloride. Continue adding chloride solution until no more precipitate forms.
Separate the liquid, or supernatant, and the solid silver chloride by centrifugation. Decant the supernatant into the second test tube. Wash the silver chloride three times with water and decant each wash into the second test tube. Next, add the sodium hydroxide solution dropwise to the second test tube. Three precipitates will form: white zinc hydroxide, yellow iron hydroxide, and green nickel hydroxide. Continue adding sodium hydroxide until the solid white zinc compound dissolves, forming the soluble zincate ion. Separate the zinc solution and the solid nickel and iron compounds by centrifugation, and then decant the solution into the third test tube. Wash the solids with water three times and decant each into the zinc solution.
Slowly add hydrochloric acid to the zinc solution in the third test tube until zinc hydroxide precipitates and then dissolves.
Then, add potassium hexacyanoferrate dropwise to the zinc solution to form potassium zinc hexacyanoferrate as a white precipitate. Now, to the test tube containing solid nickel hydroxide and iron hydroxide, slowly add ammonia to form the soluble blue nickel hexammine ion. Separate the nickel solution from the solid iron hydroxide by centrifugation and decant the nickel solution into the fourth test tube. Wash the iron hydroxide three times with water and decant the washes into the nickel solution. Then, slowly add dimethylglyoxime to the nickel solution to form nickel dimethylglyoxime as a red precipitate. To the solid iron hydroxide, carefully add concentrated hydrochloric acid to form a solution of ferric chloride. To confirm the presence of iron, add thiocyanate to form the deep red thiocyanatoiron cation.
The simplicity and speed of performing qualitative analysis of ions in solution makes this technique widely used in environmental chemistry and industry.
When water contains a high concentration of metal cations such as calcium or magnesium, it is called hard water. These metal cations can react with anions in the water such as carbonate to form chalky deposits that clog pipes or hot water heaters. Water hardness can be assessed by adding a carbonate solution to a water sample. White precipitate indicates high levels of calcium.
Phosphate is an important nutrient for many forms of life and is therefore used in both industrial and garden fertilizers, but an excess of phosphate can be detrimental, particularly in freshwater environments. Wastewater in residential and commercial areas can be tested for phosphates by adding nitric acid and ammonium orthomolybdate. Yellow precipitate indicates high levels of phosphates.
You’ve just watched JoVE’s introduction to solubility rules for ions. You should now be familiar with the principles of ionic reactions, a few procedures for qualitative analysis of solutions, and some applications of qualitative analysis using solubility.
Thanks for watching!
Related Videos
General Chemistry
652.7K Visualizzazioni
General Chemistry
272.6K Visualizzazioni
General Chemistry
554.3K Visualizzazioni
General Chemistry
382.9K Visualizzazioni
General Chemistry
179.1K Visualizzazioni
General Chemistry
140.9K Visualizzazioni
General Chemistry
344.1K Visualizzazioni
General Chemistry
423.0K Visualizzazioni
General Chemistry
77.8K Visualizzazioni
General Chemistry
158.2K Visualizzazioni
General Chemistry
263.7K Visualizzazioni
General Chemistry
160.3K Visualizzazioni
General Chemistry
195.6K Visualizzazioni
General Chemistry
44.4K Visualizzazioni
General Chemistry
91.1K Visualizzazioni