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Ossidazione degli alcheni: diidrossilazione anti con perossiacidi
L'anti diidrossilazione è un'altra reazione di addizione ossidativa che procede con l'anti addizione di due gruppi ossidrilici attraverso il doppio legame dell'alchene.
Qui, un alchene viene trattato con un acido perossicarbossilico, che è un forte ossidante, per formare un epossido: un anello a tre membri altamente teso con un ossigeno e due atomi di carbonio.
La formazione dell'epossido è seguita dall'apertura dell'anello dell'epossido in presenza di un acido acquoso per dare un trans diolo.
Il meccanismo inizia con un attacco nucleofilo concertato da parte dell'alchene π legame sull'ossigeno elettrofilo dell'acido perossiacetico, rompendo il legame O-O e formando un nuovo legame C=O, portando a uno stato di transizione ciclica.
Nella prima fase, il trasferimento dell'atomo di ossigeno avviene sulla stessa faccia del doppio legame alchene, formando un epossido con sinstereochimica.
La seconda fase della reazione prevede l'apertura dell'anello dell'epossido catalizzata da acido. In primo luogo, un trasferimento di protoni all'atomo di ossigeno forma un epossido protonato.
La deformazione dell'anello negli epossidi li rende reattivi all'attacco nucleofilo di uno dei carboni elettrofili, provocando l'apertura dell'anello, alleviando così la deformazione.
Un attacco nucleofilo posteriore da parte dell'acqua apre l'anello, formando uno ione ossonio. Ciò è coerente con un processo SN2, che provoca un'inversione stereochimica al centro di reazione.
I fattori sterici dominano nei centri primari o secondari del carbonio, favorendo un attacco al carbonio meno sostituito. Con un carbonio terziario, gli effetti elettronici dominano, favorendo l'attacco al carbonio più sostituito.
Infine, l'acqua, agendo come base, deprotona lo ione ossonio per produrre un trans diolo come prodotto finale.
I dioli sono composti con due gruppi ossidrile. Oltre alla diidrossilazione sin, i dioli possono anche essere sintetizzati attraverso il processo di d…
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