Sintesi altamente stereoselettiva di 1,6-chetoesteri Mediata da liquidi ionici: una reazione a tre componenti Abilitazione accesso rapido a una nuova classe di basso peso molecolare Gelators

L'obiettivo generale di questa procedura è quello di illustrare come i liquidi ionici possano essere utilizzati come precursori di carbina eterociclica o NHC in una sintesi a tre componenti di sei esteri chetogenici, una nuova classe di gel a basso peso molecolare. Più tardi, Dipendiamo da molecole complesse nella nostra vita quotidiana. Tutto, dai prodotti farmaceutici ai nuovi materiali.

Per trovare nuove caratteristiche molecolari, la cassetta degli attrezzi sintetica deve essere ampliata. Il vantaggio principale della tecnica che imparerai qui oggi è che consente un'ingegneria rapida ed economica di nuovi materiali con una funzione desiderata da materiali di partenza prontamente disponibili come liquidi ionici, chetoni, idi e alcoli. Generalmente, i liquidi ionici sono considerati poveri e vedono pre catalizzatori.

Tuttavia, i liquidi ionici hanno molte virtù, come il prezzo e la disponibilità. Qui rappresenta una reazione in cui i liquidi ferrosi sono più selettivi e con una resa maggiore rispetto ai pre catalizzatori NHC convenzionali. Per iniziare, asciugare un acetato di etile tre metiloleum o emac in un pallone a fondo rotondo su un evaporatore rotante a 10 millibar e 40 gradi per un'ora.

Quindi aggiungere 2,1 grammi di emac secco e un grammo di calco a un pallone a fondo tondo da 100 millilitri dotato di agitatore magnetico. Inoltre, aggiungi due millilitri di metanolo e 2,3 grammi di aldeide al pallone. La sequenza di edizione è di grande importanza.

L'unità DBU deve essere aggiunta per ultima per garantire la riproducibilità a temperatura ambiente. Sciogliere la miscela in 60 millilitri di clorometano mescolando per un minuto. Successivamente, aggiungere 0,37 millilitri di DBU alla miscela di agitazione e tappare il pallone a fondo tondo.

Mescolare con un'ancoretta magnetica a una velocità di 500 giri/min a temperatura ambiente. Verificare il completamento della reazione con risonanza magnetica nucleare protonica o NMR. Cerca la scomparsa del doppio legame di Cal C nell'area di 7,8 PP M.

Quando la reazione è completata, rimuovere i volatili su un evaporatore rotante a 10 millibar e 20 gradi Celsius per 15 minuti. Aggiungere 50 millilitri di metanolo al residuo e sciogliere l'EMAC mescolando con un'ancoretta magnetica. Rimuovere i solidi dalle pareti del pallone mescolando violentemente con un'ancoretta magnetica a una velocità di 750 giri/min per 30 minuti.

Se necessario, utilizzare una spatola per rimuovere i solidi rimanenti dalle pareti. Filtrare il composto su un fritz con una dimensione dei pori di tre. Mettendo da parte il filtrato per il riciclaggio di Emmy Mac.

Lavare con altri 40 millilitri di metanolo ancora sul fritz, dividere delicatamente il panello filtrante in pezzi più piccoli con una spatola. Trasferire i solidi tramite un imbuto per polvere in un pallone a fondo tondo pre-pesato e asciugare i solidi sotto vuoto. Pesare il pallone e calcolare la resa.

Analizzare il prodotto mediante NMR protonica e confrontarlo con gli spettri riportati. Rimuovere i volatili dalla miscela di metodolo a una pressione ridotta di 10 millibar a 40 gradi per 30 minuti. Analizza l'olio risultante mediante NMR protonico per verificare che l'EMAC sia presente.

L'EMAC riciclato può ora essere riutilizzato. Ululazione: preparare una soluzione madre aggiungendo 200 milligrammi del prodotto sintetizzato. Aggiungere un'ancoretta magnetica a una fiala e 2,5 millilitri di clorometano per sciogliere l'agitazione chetometro fino a quando tutto si è sciolto.

Quindi aggiungere 20 millilitri di eptano a un becher da 50 millilitri e aggiungere 1,25 millilitri della soluzione madre all'eptano Mescolare rapidamente per garantire un'adeguata miscelazione e lasciare riposare senza mescolare a temperatura ambiente fino a quando non si verifica la durata. Dalal Oleum sono stati utilizzati come pre catalizzatori nell'edizione formale coniugata di aldeidi insature in coni di Cal dando uno sei esteri chetogenici. Emmy Mac promuove una reazione selettiva altamente stereo tra Aldeide e Cono di Cal.

La reazione avviene con un'alta preferenza per l'anti DSR e l'uno sei esteri cheto può essere isolato e produce fino al 92%La reazione a tre componenti viene monitorata tramite NMR protonico. La scomparsa del cono di calcolo indica che la reazione è terminata come mostrato nell'NMR grezzo dopo un'ulteriore purificazione del prodotto. Il prodotto finale di uno sei Keto Eter viene analizzato mediante NMR protonico e NMR di carbonio 13 e confrontato con gli spettri riportati Una volta padroneggiato, è possibile aumentare la reazione.

I problemi convenzionali associati alla detartrasi vengono aggirati grazie all'elaborazione senza cromatografia che segue questa procedura. Si possono ottenere altri sei esteri chetogenici. Le variazioni strutturali all'interno degli anelli aromatici sono ben tollerate, sebbene nessuno dei reagenti utilizzati richieda una manipolazione speciale, è necessario mantenere una buona pratica di laboratorio.

Dopo aver visto questo video, dovresti avere una buona comprensione di come eseguire la sintesi meditata con liquido ionico di uno dei sei elenchi chiave e come formulare con questi composti.